На главную
Содержание

ХИМИОТЕРАПИЯ-ХИМИЧЕСКИЕ

ХИМИОТЕРАПИЯ (от химия и терапия), лечение лекарственными средствами, действующими на возбудителей ин-фекц. и паразитарных заболеваний и опухолевые клетки. Понятие X. возникло в нач. 20 в., когда П. Эрлих показал возможность направленного синтеза препаратов, способных воздействовать на микроорганизмы, применил сальварсан (1909) и установил осн. закономерности специфич. действия средств X. Подробнее см. Фармакотерапия.

Лит.: Эрлих П., Материалы к учению о химиотерапии, [пер. с нем.], СПБ, 1911; Химиотерапия инфекционных болезней, [сб. статей], М., 1958; Стратегия химиотерапии, пер. с англ., М., 1960; Ларионов Л. Ф., Химиотерапия злокачественных опухолей, М., 1962; В о т ч а л Б. Е., Очерки клинической фармакологии, 2 изд., М., 1965; Кассирский И. А., Милевская Ю. Л., Очерки современной клинической терапии, 2 изд., Таш., 1970.

ХИМИЧ Георгий Лукич [р. 22.10(4.11). 1908, с. Уланово, ныне Глуховского р-на Сумской обл.], советский учёный в области тяжёлого машиностроения, чл.-корр. АН СССР (1968), Герой Социалистич. Труда (1958). Чл. КПСС с 1952. По окончании Уральского индустриального ин-та им. С. М. Кирова (1936) работает на Уральском з-де тяжёлого машиностроения им. С. Орджоникидзе; с 1956 гл. конструктор прокатного оборудования з-да. Под руководством X. создан ряд уникальных прокатных станов, а также установок непрерывной разливки стали. Гос. пр. СССР (1950). Награждён орденом Ленина, 3 др. орденами, а также медалями.

ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА, см. Кинетика химическая.

ХИМИЧЕСКАЯ МЕЛИОРАЦИЯ, система мер хим. воздействия на почву для улучшения её свойств и повышения урожайности с.-х. культур. При X. м. из корнеобитаемого слоя почвы удаляются вредные для с.-х. растений соли, в кислых почвах уменьшается содержание водорода и алюминия, в солонцах - натрия, присутствие к-рых в почвенном поглощающем комплексе ухудшает хим., физико-хим. и биол. свойства почвы и снижает почвенное плодородие.

Способы X. м.: известкование почв (в основном в нечернозёмной зоне)- внесение известковых удобрений для замены в почвенном поглощающем комплексе ионов водорода и алюминия ионами кальция, что устраняет кислотность почвы; гипсование почв (солонцов и солонцовых почв)- внесение гипса, кальций к-рого заменяет в почве натрий, для снижения щёлочности; кислование почв (с щелочной и нейтральной реакцией)- подкис-ление почв, предназначенных для выращивания нек-рых растений (напр., чая) при внесении серы, дисульфата натрия и др. К X. м. относят также внесение органич. и минеральных удобрений в больших дозах, приводящее к коренному улучшению питат. режима мелиорируемых почв, напр, песчаных.

Отдельные приёмы X. м. были известны в антич. время. В 16-18 вв. известкование применяли в Великобритании, Германии, Голландии и др. странах Европы.

Первые исследования эффективности внесения извести были проведены в России Д. И. Менделеевым в 1867-69. В последующие годы вопросы известкования изучались А. Н. Энгельгардтом, П. А. Костычевым, П. С. Коссовичем, Д. Н. Прянишниковым. Науч. основы X. м. заложены К. К. Гедройцем, разработавшим теорию поглотительной способности почвы.

Лит.: Известкование кислых почв нечерноземной полосы СССР, Л., 1971; Солонцы и их сельскохозяйственное использование, М., 1975. ,

ХИМИЧЕСКАЯ ПОЛЯРИЗАЦИЯ ЯДЕР, явление неравновесного заселения ядерных зеемановских уровней (см. Зеемана эффект) в молекулах, образующихся при хим. радикальных реакциях в постоянном магнитном поле. X. п. я. обнаруживается по аномально большому поглощению или излучению радиоволн молекулами вследствие переходов ядер их атомов между зеемановскими уровнями. Поглощение обусловлено избыточной населённостью нижних уровней ядрами со спином, ориентированным по направлению магнитного поля (положительная X. п. я.) и переходами ядер с нижних уровней на более высокие. Излучение радиоволн возникает, когда верхние уровни избыточно населены ядрами со спином, ориентированным против поля (т. е. при отрицательной X. п. я.), и переходы ядер происходят с верхних уровней на нижние. Неравновесная заселённость ядерных уровней в элементарных реакциях создаётся при рекомбинации двух радикалов. X. п. я. наблюдается обычно методом ядерного магнитного резонанса. Она широко используется как новый метод изучения механизмов хим. реакций и идентификации участвующих в них радикалов.

Лит.: Бучаченко А. Л., Химическая поляризация электронов и ядер, М., 1974; его же, "Успехи химии", 1976, т. 45, № 5, с. 761.

ХИМИЧЕСКАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ, одна из отраслей тяжёлой промышленности, материально-технич. база химизации народного хозяйства. Производит разнообразные виды хим. продукции: горно-хим. сырьё, продукты осн. химии (аммиак, неорганич. кислоты, щёлочи, минеральные удобрения, соду, хлор и хлоропродукты, сжиженные газы и др.), синтетич. смолы и пластич. массы, хим. волокна и нити, материалы и изделия из пластич. масс и стеклопластиков, лакокрасочные материалы, синтетич. красители, хим. реактивы, фотохим. продукцию, товары бытовой химии и др. Превращение X. п. в самостоят, отрасль связано с промышленным переворотом. Первые заводы по произ-ву серной к-ты были созданы в Великобритании в 1740 (Ричмонд), во Франции в 1766 (Руан), в России в 1805 (в Моск. губ.), в Германии в 1810 (близ Лейпцига). Развитие текст, и стек, пром-сти вызвало появление содового произ-ва. Первые содовые з-ды были построены во Франции в 1793 (близ Парижа), в Великобритании в 1823 (Ливерпул), в Германии в 1843 (Шёнебек на Эльбе), в России в 1864 (Барнаул). В сер. 19 в. появились з-ды искусств, удобрений: в Великобритании (1842), в Германии (1867), в России (1892). Обширные сырьевые связи со мн. странами мира, раннее возникновение передовой индустрии обеспечили Великобритании ведущее положение в хим. произ-ве в течение первых трёх четв. 19 в. К кон. 19 в. первенство переходит к Германии. Быстрый процесс концентрации в X. п., высокий уровень научио-технич. развития, усиление патентной монополии, активная торг, политика привели к завоеванию Германией мирового рынка. Вплоть до 1-й мировой войны 1914-18 она сохраняла монополию на выработку органич. красителей и полупродуктов. В США X. п. начала развиваться значительно позже, чем в европ. странах, но уже к 1913 по объёму произ-ва хим. продукции США вышли на 1-е место в мире (наличие богатейших ресурсов полезных ископаемых, развитой транспорт, ёмкий внутренний рынок, использование передового опыта др. стран).

В дореволюц. России X. п. была отсталой, со слабой технич. и сырьевой базой отраслью, в значительной мере зависела от иностр. капитала. В 1913 насчитывалось 349 преим. мелких кустарных предприятий с числом рабочих 43 тыс. чел. Произ-во хим. продукции составляло (тыс. т): минеральных удобрений (в пересчёте на 100% питательных веществ) 17, серной к-ты 145, соды кальцинированной 152, соды каустической 51, анилиновых красителей 9. По объёму произ-ва хим. продукции Россия занимала 8-е место в мире. В 1915 был построен первый з-д сянтетич. смол и пластмасс "Карболит"(Орехово-Зуево). В 1916 частично пущен первый з-д азотной к-ты из аммиака. В годы 1-й мировой войны 1914-18 X. п. развивалась более быстрыми темпами, что объяснялось возросшими потребностями армии, особенно во взрывчатых веществах.

После Окт. революции 1917 Сов. гос-во рассматривало развитие X. п. как одну из важнейших задач. В плане ГОЭЛРО был предусмотрен опережающий рост X. п. В 1932 объём произ-ва X. п. по сравнению с 1913 возрос в 4,7 раза, при росте валовой продукции всей пром-сти в 2,7 раза. Были построены крупные предприятия по произ-ву синтетич. аммиака и азотных удобрений (Чернореченсхий хим. з-д в 1927, Березниковский в 1932, Новомосковский в 1933, Горловский в 1933), фосфорных удобрений (Воскресенский в 1931, Невский в 1931), хим. волокон и нитей (Могилёвский в 1930, Клинский в 1931, Ленинградский в 1930). Для увеличения произ-ва синтетич. смол и пластич. масс расширены Охтинский хим. комбинат (1931), кемеровский з-д "Карболит" (1932). В 1931 начал давать продукцию горно-хим. комбинат "Апатит" (на базе Хибинского месторождения), что позволило отказаться от импорта фосфатного сырья и начать его экспорт во мн. страны. На базе открытого в 1925 Верхнекамского месторождения калийных солей был построен Соликамский калийный комбинат. К 1940 произ-во хим. и нефтехим. продукции по сравнению с 1913 возросло в 18 раз и X. п. СССР вышла на 5-е место в мире.

В годы Великой Отечеств, войны 1941-1945 X. п. был нанесён большой урон. В 1941 потеряны производств, мощности по произ-ву серной к-ты на 77%, аммиака на 50%, кальцинированной соды на 83%. Сократился общий объём произ-ва хим. продукции. Война потребовала перестроить работу предприятий. Для обеспечения нужд фронта часть заводов была перебазирована на восток страны, где были созданы и новые производств, мощности. С 1943 выпуск хим. и нефте-хим. продукции стал возрастать и в 1949 в 1,5 раза превысил выпуск 1940. В 1951-1960 произ-во увеличивалось в основном за счёт реконструкции и расширения действующих предприятий. Было освоено произ-во новых видов синтетических смол и пластических масс, прочных красителей. В 1960 вступили в строй Курский, Энгельсский и Рязанский з-ды по произ-ву ким. волокон. Большое значение для развития X. п. имело постановление Пленума ЦК КПСС (6-7 мая 1958) "Об ускорении развития химической промышленности и, особенно производства синтетических материалов и изделий из них для удовлетворения потребностей населения и нужд народного хозяйства". За 1961-70 возросли капитальные вложения в X. п. и нефтехимическую промышленность .объём их составил 19,7 млрд. руб. Были построены Щёкинский (1961), Невинно-мысский (1962), Кедайнский (1962), Черкасский (1965), Навоийский (1965), Полоцкий (1968) хим. комбинаты; Ферганский (1962), Гродненский (1963), Ионав-ский (1964), Дорогобужский (1965) з-ды азотных удобрений; Чарджоуский (I960), Сумгаитский (1961), Уваровский (1966), Джамбулский (1968) суперфосфатные заводы; Черкасский (1961), Черниговский (1962), Кироваканский (1962), Ба-лаковский (1963), Даугавпилсский (1963), Светлогорский (1964), Руставский (1964), Волжский (1966) заводы химического волокна и др. Осваивались новые источники горно-химического сырья. На базе Старобинского месторождения (Минская обл.) введены в эксплуатацию 1-й, 2-й и 3-й Солигорские калийные комбинаты (1963, 1965, 1969), на базе Стеб-никовского месторождения (Львовская обл.) - Стебниковский калийный комбинат (1966), Кингисеппского месторождения фосфоритов (Ленингр. обл.)-Кингисеппский рудник и комбинат Фосфорит", крупного месторождения серы в Карпатах (Львовская обл.)-Яворовский горно-химический комбинат (1970). Возросло произ-во химического оборудования, в 3,3 раза увеличились затраты на научно-исследовательские работы, что привело к значит, росту объёма произ-ва продукции X. п. (см. табл. 1).

В 1971-75 X. п. и нефтехимич. пром-сть развивались опережающими темпами. Их удельный вес в продукции пром-сти страны возрос с 6,0% в 1970 до 6,9% в 1975. В результате интенсивного наращивания мощностей по выпуску минеральных удобрений СССР вышел на 1-е место в мире (1973).

X. п.- отрасль с высокой материало-и энергоёмкостью, опирается на мощную сырьевую и топливно-энергетич. базу: уникальные месторождения апатитов на Кольском п-ове, крупные запасы фосфоритов в Юж. Казахстане (Ка-ратау), Ленингр. обл. и др. р-нах; запасы калийных солей на Урале, в Белоруссии и на Украине, ряд месторождений поваренной соли - сырья для хлорной и содовой пром-сти, и др. Широко используется также нефтехимическое сырьё - продукты переработки нефти, природный газ.

X. п. имеется во всех крупных эконо-мич. р-нах страны и представлена значит, кол-вом крупных производств, объединений, в основе к-рых лежит комплексная переработка сырья или соединение последоват. стадий переработки продуктов: горно-хим.-"Апатит" и чКарагау", "Уралкалий" и "Белорускалий"; по произ-ву минеральных удобрений -Невинномысское, Новомосковское, Воск-ресенское.

Основой создания крупных специализированных предприятий по произ-ву удобрений, хим. волокон и нитей, переработке синтетич. смол и пластич. масс послужили комплексная автоматизация и механизация, внедрение агрегатов большой единичной мощности (см. Химическое и нефтяное машиностроение). В отрасли организован выпуск продукции

Табл. 2.- Производство важнейших видов химической продукции в некоторых социалистических странах (1976), тыс. m
 
Страны
Минеральные удобрения (в пересчёте на 100% питательных веществ)
Серная кислота в моногидрате
Сода

кальцинированная (100%)

Сода каустическая

(100%)

Пластические массы и синтетические смолы
Хими-ческие волокна
Болгария
613
852
1025
87
152
68
Венгрия
680
639
83
141
21
ГДР
4390
966
882
441
675
291
Польша
2593
3289
911
389
443
238
Румыния
1869
1555
814
673
465
179
Чехословакия
1116
1240
130
292
581
147

Табл. 1 -Производство важнейших видов химической продукции в СССР
 
 
1928
1940
1950
1960
1970
1976
Минеральные удобрения (в пересчёте на 100% питательных веществ), млн. т
0,03
0,8
1,2
3,3
13,1
22,6
Химические средства защиты растений (в 100% исчислений по действующему началу), тыс. m
-
-
5,1
32,3
164
264
Серная кислота в моногидрате, млн. m
0,2
1,6
2,1
5,4
12,1
20,0
Сода кальцинированная (100%), тыс. m
206
509
711
1793
3485
4842
Сода каустическая (100%), тыс. m
54
175
299
704
1783
2604
Синтетические смолы и пластические массы, тыс. m
0,3
10,9
67,1
312
1673
3061
Химические волокна и нити, тыс. m
0,2
11,1
24,2
211
623
1020
Синтетические красители, тыс. m
10,3
34,3
47,0
83,9
94,8
89,3

Табл. 1 -Производство важнейших видов химической продукции в СССР

органич. синтеза, полимерных материалов и пластнч. масс. Созданы крупные объединения по произ-ву хим. волокон и нитей. В 1971-75 разработаны, усовершенствованы и внедрены мн. прогрессивные техно-логич. процессы, единичные мощности агрегатов по произ-ву отдельных важнейших продуктов увеличились в 2-5 раз. Почти в 1,5 раза расширились научно-исследовательские, конструкторские и опытные работы, повысилась их эффективность. Возрос также уровень механизации и автоматизации произ-ва, на ряде предприятий внедрены АСУ. Улучшились качество и ассортимент хим. продукции, напр, среднее содержание питательных веществ в минеральных удобрениях повысилось с 29% в 1970 до 36% в 1975, доля синтетич. волокон и нитей в общем выпуске хим. волокон и нитей возросла соответственно с 27 до 38%, доля новых видов лакокрасочных материалов - с 49 до 55%, и т. д.

Среднегодовые темпы прироста производительности труда в X. п. были выше, чем в целом по пром-сти. Степень опережения за 1971-75 составила 1,47. Доля прироста произ-ва за счёт повышения производительности труда в отрасли за тот же период составила 82%. Более 70% общего повышения производительности труда получено благодаря научно-технич. прогрессу.

В зарубежных социали-стич. странах также достигнуты большие успехи в развитии X. п. (см. табл. 2). В большинстве из них хим. индустрия начала интенсивно развиваться после установления нар. власти. В 1976 по сравнению с 1950 объём хим. проиэ-ва увеличился в Болгарии в 86 раз. в Венгрии в 38, в ГДР в 10, в Польше в 33, в Румынии в 118, в Чехословакии в 20 раз. Хим. индустрия в социалпстич. странах выдвинулась в число ведущих отраслей пром-сти. Её ускоренное развитие сопровождается существенными структурными изменениями - значит, увеличением доли органич. химикатов и полимерных материалов, базирующихся преимущественно на нефтехимическом сырье.

Среди экономически развитых к а п и-талистич. стран гл. производителями хим. продукции являются США, Япония, ФРГ, Франция, Великобритания и Италия (см. табл. 3). На их долю приходится ок. 3/4 капиталистич. произ-ва хим. продуктов. Развитие хим. индустрии протекает весьма неравномерно, поэтому происходят значительные изменения в соотношении производств, потенциалов X. п. этих стран. В послевоенные годы доля США, лидирующих в капиталнстич.мире по произ-ву хим. продукции, снижается с 54% в 1950 до 35% в 1973.

Табл. 3. - Производство важнейших видов химической продукции в некоторых капиталистических
странах (1975)
 
Страны
Минеральные удобрения (в пересчёте на 100% питательных веществ), млн, т
Серная кислота в моногидрате, млн. m
Сода кальцинированная (100%), тыс. т
Сода каустическая (100%), тыс. m
Пластические массы и синтетические смолы, тыс. т*
Химические волокна, тыс. m
США
16,8
29,4
5902
8407
10531
3010
Япония
3,1
6,0
1123
2948
5167
1461
ФРГ
5,1
4,2
1250
2492
5040
740
Франция
5,5
3,8
1278
1120
2030
310
Великобритания
1,3
3,2
1400
900
1700
615
Италия
1,7
3,0
650
1002
2187
418

* Без синтетич. смол и полупродуктов для произ-ва синтетич. волокон.

На второе и третье места по объёму произ-ва хим. продукции в 60-е гг., оттеснив Великобританию, выдвинулись Япония и ФРГ (см. Химические монополии).

Лит.: Материалы XXV съезда КПСС, М.. 1976; План электрификации РСФСР, 2 изд., М., 1955; Лукьянов П. М., Краткая история химической промышленности СССР, М., 1959; Лельчук В. С., Создание химической промышленности СССР, М., 1964; Д е д о в А. Г., Химическая промышленность ФРГ, М., 1965; Ф е д о р е н к о Н. П., Экономика промышленности синтетических материалов, 2 изд., М., 1967; Советская химическая наука и промышленность. 50 лет. [Сб. статей], М., 1967; Химическая промышленность США, М., 1972; Борисович Г. Ф., Васильев М. Г., Дедов А. Г., Девятая пятилетка химической промышленности, М., 1973; Химическая промышленность стран СЭВ, М., 1973; Костандов Л. А., Химическая промышленность СССР к XXV съезду КПСС, М., 1976.

Л. А. Костандов.

"ХИМИЧЕСКАЯ ПРОМЫШЛЕННОСТЬ", ежемесячный научно-технич. журнал Мин-ва хим. пром-сти СССР. Издаётся в Москве. Осн. Советом Съездов представителей основной хим. пром-сти при Президиуме ВСНХ СССР. 1-й номер вышел в 1924; до сер. 1941 наз. ч Журнал химической промышленности". Совр. назв. получил в нач. 1944 (с 1941 по 1943-перерыв в издании). "X. п." освещает опыт стр-ва новых предприятий и освоения мощностей, проблемы экономики, организации труда и заработной платы, вопросы повышения эффективности и качества, автоматизации и механизации произ-ва. Журнал пропагандирует новейшие отечеств, и зарубежные достижения в хим. пром-сти, печатает рецензии на хим. лит-ру. Тираж (1975) ок. 5000 экз. С 1969 переводится в США.

ХИМИЧЕСКАЯ РАЗВЕДКА, один из видов воен. разведки, предназначенный для своевременного обнаружения в воздухе, на местности, боевой технике, материальных средствах, в источниках водоснабжения отравляющих веществ (ОБ). В задачи X. р. входит обозначение границ заражённых участков, определение характера и степени их заражения, предупреждение войск о заражении, определение направления перемещения облака заражённой ОВ атмосферы, отыскивание и обозначение наиболее безопасных направлений (маршрутов) для преодоления участков заражения или путей их обхода, установление р-нов застоя ОВ. X. р. ведётся подразделениями разведки химич. войск, от к-рых выделяются наблюдательные посты и дозоры. В подразделениях родов войск и спец. войск для ведения X. р. подготавливаются отделения (экипажи, расчёты). Ведётся X. р. на специально оборудованных машинах или пешим порядком с помощью спец. приборов.

ХИМИЧЕСКАЯ СВЯЗЬ, взаимное притяжение атомов, приводящее к образованию молекул и кристаллов. Принято говорить, что в молекуле или в кристалле между соседними атомами существуют X. с. Валентность атома (о чём подробнее сказано ниже) показывает число связей, образуемых данным атомом с соседними атомами [см. также Валентность]. Э. Франкленд в 1852 предложил концепцию, согласно к-рой каждый элемент образует соединения, связываясь с определённым числом эквивалентов др. элементов, при этом один эквивалент соответствует количеству, требуемому одной валентностью. Ф. А. Кекуле и А. В. Г. Колъбе в 1857 в соответствии с представлениями валентности выдвинули положение, что углерод обычно имеет валентность 4, образует 4 связи с др. атомами. А. С. Купер в 1858 указал, что атомы углерода, связываясь между собой, могут образовывать цепочки. В его записи хим. формулы имели очень большое сходство с современными, связи изображались чёрточками, соответствующими валентным связям между атомами. Термин "химическое строение" впервые ввёл А. М. Бутлеров в 1861. Он подчёркивал, сколь существенно выражать строение единой формулой, показывающей, как в молекуле соединения каждый атом связан с др. атомами. Согласно Бутлерову, все свойства соединения предопределяются его молекулярным строением; он высказал уверенность, что точную структурную формулу можно установить по результатам изучения путей синтеза данного соединения. Следующий шаг, заключавшийся в приписывании молекулам пространственной трёхмерной структуры, был сделан в 1874 Я. X. Вант-Гоффом и Ж. А. Ле Белея.

В 19 в. валентная связь изображалась чёрточкой между символами двух хим. элементов. Природа этой связи была совершенно неизвестна. После открытия электрона делались многочисл. попытки развить электронную теорию X. с. Наиболее успешными были работы Г. Н. Льюиса, который в 1916 предложил рассматривать образование X. с., называемой теперь ковалентной связью, как результат того, что пара электронов становится общей для двух атомов. Разработка квантовой механики (1925) и использование мн. экспериментальных
методов (молекулярной спектроскопии, рентгенографии кристаллов, газовой электронографии, методов изучения магнитных свойств) для определения длин связей (межатомных расстояний), углов между связями, числа неспаренных электронов и других структурных параметров молекул и кристаллов привели к более глубокому пониманию природы X. с.

Электронная структура атомов. Электронам в атоме приписываются различные орбитали, к-рые характеризуются главным квантовым числом и, орбитальным квантовым числом / и магнитным квантовым числом mi (см. Квантовые числа, Квантовая химия). Имеется одна наиболее устойчивая орбиталь с п = 1, образующая /С-оболочку. L-Оболочка с п = 2 включает одну орбиталь с l =0 и ml= 0 и три с l = 1 и тl = -1, 0 и + 1. Их называют ls-орбиталь, 2s-op-биталь и три 2р-орбитали. М-Оболочка состоит из Зs-орбитали, трёх Зр-орбиталей и пяти Зd-орбиталей. Электрон имеет спин со спиновым квантовым числом s = 1/2, к-рый может ориентироваться относительно определённого направления двумя различными путями - с компонентами, даваемыми магнитным спиновым квантовым числом ms, равным + 1/3 или -1/2. В атоме не может быть двух электронов с одинаковыми значениями всех квантовых чисел. Следовательно, ls-орбиталь, образующая К-оболочку, может быть занята только одним электроном с положительным или отрицательным спином или же двумя электронами (электронной парой), одним - с положительным спином, другим - с отрицательным.

Заполнение определённых оболочек и подоболочек приводит к особой устойчивости атомов, наблюдающейся у атомов инертных газов. В этих устойчивых структурах электронная конфигурация заполненной оболочки гелия Is2, неона 2s26, аргона 3s2 Зр6, криптона 3d10 4s26, ксенона 4d10 5s2 5p6, радона 4fu 5d10 6s2 6pB, эка-радона 5fli 6dia 7s2 7p6. [О заполнении электронных оболочек см. также Атом, Периодическая система элементов.]

Ковалентная связь. В 1927 дат. физик О. Бурровыполнил квантовомеханич. расчёт молекулярного иона водорода и показал, что единственный электрон в этом ионе Нr занимает орбиталь, наз. молекулярной орбиталью, к-рая простирается вокруг обоих протонов. Теоретич. расчёт энергии связи этого молекулярного иона, т. е. разности между суммарной энергией отдельного атома и протона и энергией иона в его основном состоянии, привёл к значению 255 кдж-моль-1, прекрасно согласующемуся с экспериментом. Вскоре было отмечено, что электронную структуру молекулярного иона водорода можно рассмотреть, используя волновую функцию осн. состояния атома водорода. По мере сближения атома водорода и протона появляется возможность выхода электрона из области, окружающей одно ядро, в область, окружающую второе ядро, причём в каждом случае электрон занимает ls-орбиталь. Молекулярная орбиталь, образованная как сумма этих двух ls-орбиталей, является хорошим приближением к молекулярной орбитали, полученной Бурро путём решения волнового уравнения Шрёдингера. Если образовать волновую функцию как разность двух ls-орбиталей, то это, как было показано,

Огвечает не притяжению, а отталкиванию. Первая волновая функция является симметричной линейной комбинацией двух ls-функций и отвечает устойчивому состоянию, образованию одноэлектронной ковалентной связи, тогда как вторая функция, являющаяся антисимметричной линейной комбинацией тех же 1 s-функций, отвечает неустойчивому состоянию. Иногда говорят, что образование одноэлектронной ковалентной связи в молекуле водорода соответствует резонансу данного электрона между двумя атомными орбиталями или между двумя атомами водорода.

В том же году (1927) было выполнено два квантовомеханич. расчёта X. с. в молекуле водорода. Амер. физик Э. У. Кон-дон использовал метод молекулярных орбиталей, приписав молекуле водорода структуру, в к-рой за основу была принята орбиталь H2, рассчитанная Бурро, причём к этой орбитали были отнесены оба электрона с противоположными спинами. Нем. физики В. Гейтлер и Ф. Лондон отнесли один электрон, с положительным спином, к ls-орбитали одного атома водорода, а второй, с отрицательным спином, к ls-орбитали др. атома водорода. Волновая функция для данной молекулы была суммой этой функции и функции, в к-рой два электрона менялись местами - электрон с положительным спином относился ко второму атому, а с отрицательным - к первому атому. Оба расчёта, как Кондона, так и Гейтлера и Лондона, привели к выводу об устойчивости молекулы водорода с энергией связи, превышающей приблизительно в 1,7 рага энергию связи в молекулярном ионе водорода. Связь между двумя атомами водорода в молекуле водорода -прототип связи с поделённой электронной парой по Льюису, обычно наз. ковалентной связью.

На основании формальных результатов квантовомеханич. рассмотрения X. с. можно сделать следующий простой вывод: атомы могут образовывать ковалент-ную связь (осуществляемую парой электронов) за счёт каждой стабильной орбитали, занятой первоначально одним электроном; при этом образуется связь такого типа, как описанная выше для молекулы водорода, а её стабильность может быть связана с тем же самым явлением резонанса. Иными словами, для образования ковалентной связи необходимо наличие двух электронов с противоположными спинами и по одной стабильной орбитали у каждого из двух связываемых атомов.

Атом водорода с единственной стабильной орбиталью (Is) может образовывать лишь одну ковалентную связь. Атом углерода и другие атомы второго периода (бор, азот, кислород) могут образовывать не более четырёх ковалентных связей с использованием четырёх орбиталей L-оболочки. Квантовомеханич. рассмотрение приводит также к выводу, что каждая дополнит, связь, образующаяся в молекуле, в общем случае ведёт к дальнейшей стабилизации молекулы, а следовательно, наиболее устойчивы такие электронные структуры молекулы, в к-рых все стабильные орбитали атомов либо использованы для образования связей, либо заполнены неподелёнными парами электронов.

Метану СН4, напр., приписывается следующая структура валентных связей:
2819-1.jpg

Чёрточки означают поделённые электронные пары. Можно сказать, что поделённая электронная пара занимает ls-op-биталь каждого атома водорода и одну из четырёх орбиталей L-оболочки атома углерода. Атомы водорода, т. о., комплектуют завершённую ТС-оболочку (как в атоме гелия), а атом углерода, к-рый также имеет неподелённую пару ls-электронов, комплектует завершённую L-оболочку (как в атоме неона).

Представление о гибридных орбита-лях, формирующих связи, даёт решение проблемы, волновавшей химиков и физиков в ранний период квантовой теории. Четыре орбитали L-оболочки делятся на два вида - 2s-орбиталь и три 2р-ор-битали, а четыре связи атома углерода, как показывают хим. свойства соединений углерода, оказываются одинаковыми. В действительности вместо 2s-орби-тали и трёх 2р-орбиталей может образовываться набор эквивалентных sp3-гибридных орбиталей, называется тетра-эдрическими орбиталями; они направлены к вершинам правильного тетраэдра и обладают большей силой связи, чем s-орбиталь или р-орбиталь (Л. Полит, 1931).

Для молекулы воды Н2О можно записать следующую валентную структуру:
2819-2.jpg

Атом кислорода окружён двумя неподелёнными парами электронов и двумя поделёнными парами. 2s-Орбиталь несколько более стабильна, нежели 2р-ор-битали, так что неподелённые электронные пары прежде всего заполняют 2s-op-биталь. Если бы две связи в молекуле воды были образованы р-орбиталями атома кислорода, то угол между связями был бы равен 90°, поскольку при угле 90° друг относительно друга р-орбитали имеют максимальную силу связи. Расчёты показывают, что максимальная устойчивость достигается в том случае, когда орбитали, образующие связи в молекуле воды, в небольшой мере имеют также s-xa-рактер, соответственно валентный угол между связями несколько больший, чем 90°. Экспериментальное значение валентного угла в молекуле Н2О 104,5°, а валентные углы в .гидридах H2S, H2Se и Н2Те равны 92, 91 и 90 соответственно. Двойная ковалентная связь между атомами углерода имеется в этилене С2Н4, а тройная связь - в ацетилене С2Н2. Валентные структуры для этих молекул следующие:
2819-3.jpg

В образовании двойной связи участвуют две поделённые электронные пары, а в образовании тройной связи - три пары. В каждой из этих структур атом углерода приобретает электронную конфигурацию неона, будучи окружён четырьмя поделёнными парами электронов. Можно сказать, что атом углерода образует четыре одинарные (ординарные, простые) связи, направленные к вершинам тетраэдра. В двойной и тройной связях имеются две или три изогнутые связи. Интересно, что в этих случаях расстояния между атомами углерода равны соответственно 133 пм и 120 пм, что с точностью до 1 пм совпадает со значениями, соответствующими изогнутым связям при нормальной длине одинарной связи 154 пм в молекуле этана. Такое соответствие подтверждает правильность представления, что двойная и тройная связи могут быть описаны моделью изогнутых связей.

Энергия двойной углерод-углеродной связи на 73 кдж-моль-1 меньше, чем сумма энергий двух одинарных связей, энергия же тройной связи на 220 кдж-молъ-1 меньше суммы энергий трёх одинарных связей. Эти различия в устойчивости могут быть связаны с напряжённостью изогнутых связей. Энергия напряжения благоприятствует превращению кратных связей в одинарные, и именно поэтому вещества с кратными связями легко присоединяют водород; такие вещества принято называть ненасыщенными, а соответствующие соединения, имеющие только одинарные связи, например этан, наз. насыщенными.

Резонанс и структура бензола. Правила построения валентных структур на основании представлений о поделённых парах электронов и использования устойчивой орбитали каждого из двух атомов, между к-рыми образуется ковалентная связь, позволяют написать структурные формулы для очень большого числа веществ, однако для нек-рых веществ одна валентная структура не даёт вполне адекватного представления о свойствах. Веществом именно такого рода является, напр., озон О3. Спектроскопич. исследования озона показали, что атомы в его молекуле расположены под углом 117° (угол между связями у центрального атома кислорода), а каждая из двух связей кислород-кислород имеет длину 128 пм. Есть все основания приписать молекуле озона следующую валентную структуру:
2819-4.jpg

Эта структура представляется удовлетворительной, поскольку каждый из атомов кислорода окружён четырьмя парами электронов, причём нек-рые пары поделённые, а нек-рые неподелённые. Однако если приписать формальные заряды атомам, разделив поделённые пары электронов поровну между двумя атомами, то центральный атом будет иметь положительный заряд, а атом, связанный с ним одинарной связью,-отрицательный. Такую электронную структуру нельзя считать вполне удовлетворительной, поскольку межатомное расстояние, отвечающее двойной связи, должно быть приблизительно на 21 пм меньше, чем расстояние для одинарной связи, тогда как согласно наблюдениям эти расстояния равны. Такое расхождение можно объяснить, приняв и вторую валентную структуру для данной молекулы:
2819-5.jpg

ионную валентность +1; металлы второй группы образуют двухзарядные ионы и имеют ионную валентность + 2, и т. д. Аналогично галогены, элементы седьмой группы, присоединяют электрон и образуют однозарядные отрицательные ионы, т. е. имеют ионную валентность -1; кислород и его аналоги могут присоединять два электрона с образованием двухзарядных отрицательных ионов со структурой инертных газов и обладают ионной валентностью -2, и т. д. Состав солей определяется ионными валентностями их катионов и анионов при соблюдении условия электронейтральности образующегося соединения.

Кулоновские силы, действующие между ионами, напр. Na+ и С1-, приводят к тому, что каждый ион притягивает соседние ионы противоположного знака и создаёт из них окружение. В случае хлорида натрия это приводит к устойчивому упорядоченному расположению, отвечающему кристаллич. структуре, при к-рой каждый ион имеет шесть ближайших соседей противоположного знака и двенадцать соседей того же знака, находящихся на расстоянии в 21/2 раза большем. Общая кулоновская энергия для такого расположения находится суммированием по парам ионов, и она равна -1,7476 e2/R для пары ионов Na+Cl-, где R - расстояние между центрами ионов ближайших соседей, е - заряд иона. Следовательно, кристалл стабилизирован кулоновским притяжением, энергия такой системы на 75% превышает энергию системы положительных и отрицательных зарядов, находящихся на тех же расстояниях R друг от друга. Кулоновская энергия кристалла NaCl большая - она составляет ок. 860 кдж-молъ-1; с учётом сродства хлора к электрону затраты такой энергии более чем достаточно для сублимации металлич. натрия, ионизации его атомов и диссоциации молекул хлора на атомы, а остальная энергия (410 кож-моль-1) соответствует энергии образования хлорида натрия из элементов.

Силы притяжения ионов противоположного заряда наз. силами ионной валентности. Можно сказать, что в кристалле хлорида натрия, в к-ром ион натрия имеет координационное число шесть (то есть он окружён шестью ближайшими соседями), общая ионная валентность иона натрия +1 разделяется между соседями, при этом каждую из шести связей между натрием и прилегающим хлором можно рассматривать как ионную связь силой 1/6. Отрицательный заряд иона хлора удовлетворяет шесть ионных связей, каждая силой 1/6, от шести соседних ионов натрия. Согласно правилу валентности, весьма существенному в неорганич. химии, сумма ионных валентностей, направленных к каждому отрицательному иону, должна быть точно или приближённо равна ионной валентности данного отрицательного иона.

В ионных кристаллах связи в действительности не являются чисто ионными. Они носят частично ковалентный характер, о чём сказано в следующем разделе.

Электроотрицательность и частично ионный характер связей. В 20-х гг. 20 в., когда были развиты концепции ионной валентности и ковалентности, но ещё не были известны осн. принципы электронного строения атомов и молекул, велась широкая дискуссия о том, как описывать молекулу, подобную НС1-как имеющую ковалентную связь или казало, что его молекула имеет гексагональную симметрию и что все шесть углерод-углеродных связей эквивалентны. Этот факт позволяет сказать, что осн. состояние молекулы бензола может быть представлено двумя структурами Кеку-ле, налагающимися одна на другую или резонирующими между собой. В соответствии с квантовомеханич. расчётами реальная молекула бензола должна быть приблизительно на 150 кдж-моль-1устойчивее, нежели гипотетическая молекула, описываемая лишь одной структурой Кекуле. Эта дополнительная устойчивость обусловливает повышенную сопротивляемость бензола гидрогенизации по сравнению с обычными ненасыщенными соединениями.

Молекула бензола в её основном состоянии может быть представлена единственной формулой, такой, как: Кружок, проведённый внутри шестиугольника, означает, что данная структура описывает реальную молекулу, то есть отвечает большей устойчивости по сравнению со структурой Кекуле, и отражает эквивалентность всех шести углерод-углеродных связей. И всё же предпочтительнее бензол изображать двумя структурами Кекуле с оговоркой, что действительная структура молекулы соответствует резонансу между этими двумя структурами. Зная свойства, присущие одинарным связям и двойным связям, можно предсказать свойства, отвечающие структуре Кекуле и суперпозиции двух структур Кекуле. Длина одинарной углерод-углеродной связи 154 пм, а двойной связи - 133 пм. Для суперпозиции двух структур Кекуле ожидается среднее значение, более близкое, вследствие резонансной стабилизации, к значению для двойной связи. Наблюдаемое значение 140 пм согласуется с расчётным. Кроме того, если принять тетраэдрическую структуру каждого углеродного атома с деформированными (изогнутыми) двойными связями (общее ребро двух тетраэдров), можно предсказать, что молекула бензола должна быть плоской с атомами углерода в углах правильного шестиугольника и атомами водорода в углах большего правильного шестиугольника, лежащего в той же плоскости. Эти предсказания подтверждены опытными данными.

Ионная связь. Расплавленный хлорид натрия - хороший проводник электричества. Эту расплавленную соль можно считать состоящей из положительных ионов натрия Na+ и отрицательных ионов хлора С1- в достаточно компактном состоянии, при к-ром в условиях термич. равновесия каждый ион обладает возможностью медленно перемещаться. Под действием приложенного электрич. поля ионы натрия передвигаются в направлении отрицательного электрода, а ионы хлора-в направлении положительного электрода, обусловливая проводимость электрич. тока.

Ион натрия Na+ - это атом натрия, потерявший один электрон и приобретший устойчивую электронную конфигурацию неона, а ион хлора С1- - атом хлора, присоединивший один электрон и приобретший устойчивую электронную конфигурацию аргона. Формула хлорида натрия NaCl определяется стабильностью этих ионов и условием электронейтральности данного вещества. Металлы первой группы периодич. системы элементов Менделеева образуют однозарядные ионы и, как принято говорить, имеют

Приведённые структуры эквивалентны. При квантовомеханич. рассмотрении молекулы озона ей приписывается волновая функция, к-рая представляет собой сумму волновых функций для этих двух валентных структур. Установлено, что подобная волновая функция отвечает среднему значению длины связи, одному и тому же для обеих связей, и, кроме того, эта волновая функция соответствует большей стабильности, нежели каждая из волновых функций отд. валентных структур. Такая дополнит, стабилизация описывается как энергия резонанса, соответствующая резонансу молекулы между двумя структурами. Отсюда следует, что озон нельзя удовлетворительно описать одной валентной структурой обычного типа, тогда как комбинация двух валентных структур приводит к удовлетворительному описанию молекулы в её основном состоянии.

Этот факт не противоречит осн. принципу, выдвинутому в 1861 Бутлеровым,-каждое вещество имеет определённое молекулярное строение, которое обусловливает свойства данного вещества (см. Химического строения теория. Электронные теории в органической химии). Молекула озона в её основном состоянии имеет определённое единственное строение. Оно может быть представлено одной формулой:

Стрелки в этой формуле показывают, что двойная связь и одинарная связь могут меняться местами. Структура с двойной связью в одном положении и одинарной связью в другом не представляет к.-л. состояния молекулы озона, однако две резонирующие валентные структуры вместе взятые или структурная формула, в к-рой символически показано, что двойная и одинарная связи меняются местами, дают приемлемое представление о действительном единственном строении молекулы озона в основном состоянии.

Аналогичная ситуация наблюдается при рассмотрении молекулы бензола, строение к-рой казалось химикам загадочным до разработки (1928-33) теории резонанса (наз. также мезомерией). Кекуле указывал, что четырёхвалентность углерода в бензоле можно показать с помощью структурной формулы с чередующимися простыми и двойными связями. Однако таких структур может быть две:

Были предприняты попытки обнаружить изомеры таких веществ, как о-дихлорбен-зол (атомы хлора присоединены к атомам углерода, связанным двойной связью в случае первого изомера и одинарной связью в случае второго). Однако обнаружить такие изомеры не удалось, и было признано, что все шесть углерод-углеродных связей в бензольном кольце эквивалентны друг другу. Детальное квантовомеханич. рассмотрение бензола
2819-6.jpg
2819-7.jpg

как имеющую ионную связь. Структура Н+С1~ представлялась удовлетворительной, поскольку было известно о существовании соответствующих ионов, а ион хлора имеет устойчивую структуру аргона. Точно так же структура Н-С1:

представлялась удовлетворительной, поскольку включала поделённую электронную пару, что создавало устойчивую конфигурацию гелия для водорода и устойчивую конфигурацию аргона для хлора. Хлористый водород в водном растворе диссоциирует на ионы водорода и хлора, а это позволяет предполагать, что ионное строение может быть присущим молекуле и в газовой фазе. Диэлектрич. проницаемость газа, однако, соответствует электрич. дипольному моменту, составляющему лишь 19% величины, ожидаемой для ионной структуры при известном межатомном расстоянии 127 пм. Решение этой проблемы было найдено с помощью общей квантовомеханич. теории молекулярного строения. Оно сводилось к тому, что действительное строение молекулы в основном состоянии может быть описано волновой функцией, представляющей собой сумму функций, отвечающих ионной структуре и ковалент-ной структуре. В случае молекулы НС1 связь может быть описана как ионная со значит, долей ковалентности или, лучше сказать, как ковалентная связь с небольшой долей (19% ) ионности.

Рассматриваемая молекула в её основном состоянии имеет, конечно, единственное строение, к-рое может быть представлено единственной формулой Н-С1. В случае ковалентной связи между одинаковыми атомами, как в Н-Н или С1-С1, связывающая электронная пара поделена поровну между двумя атомами. Идеальная ковалентная связь может быть определена как такая связь, в к-рой электронная пара поделена поровну между двумя атомами, даже если они не одинаковы. Если бы в НС1 осуществлялась идеальная ковалентная связь, то можно было бы ожидать, что её энергия была бы средней между энергиями связей в Н2 и С12. Действительно, для ряда одинарных связей между неодинаковыми атомами энергия связи равна средней энергии, отвечающей связям между одинаковыми атомами. Примером может служить HI с энергией связи 299 кдж-молъ~1, к-рая всего лишь на 5 кдж • молъ~1 больше среднего значения для Н2 (436) и 12 (151). Электрич. дипольный момент молекулы HI также близок к нулю, а это указывает на то, что поделённая электронная пара почти в равной мере относится к обоим атомам. Связь в молекуле HI может быть описана как ковалентная с очень малой степенью ионности. Когда же связь имеет высокую степень ионности, энергия такой связи значительно превышает величину, отвечающую идеальной ковалентной связи; в случае НС1 она на 92 кдж-молъ~1 больше. Эта величина, представляющая собой энтальпию образования НС1 из элементарных веществ, является энергией резонанса при 19% ионности, т. е. энергией, соответствующей резонансу между ионной структурой и идеальной ковалентной структурой.

Было установлено, что одинарные связи между неодинаковыми атомами вообще несколько прочнее, чем средняя энергия соответствующих связей между одинаковыми атомами, и что этот выигрыш в энергии, энтальпии образования, в пер-

Полная шкала электроотрицательности

Н 2.1
 
Li 1,0
Na
Be 1,5 Mg
В 
2,0 
Al
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
С
2.5 Si
N 3,0
Р
О 3,5 S
F 4,0 Cl
0,9
1,2
1.5
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
1,8
2,1
2,5
3,0
К
Ca
Sc
Ti
V
Cr
Mn
Fe
Co
Ni
Cu
Zn
Ga
Ge
As
Se
Br
0,8
1,0
1,3
1,5
1,6
1.6
1,5
1.8
1.9
1,9
1.9
1,6
1.6
1.8
2.0
2,4
2,8
Rb
Sr
Y
Zr
Mb
Mo
Tc
Ru
Rh
Pd
Ag
Cd
In
Sn
Sb
Те
I
0,8
1,0
1,2
1,4
1,6
1,8
1,9
2,2
2,2
2,2
1,9
1,7
1,7
1,8
1,9
2,1
2,5
Cs
Ba
La-Lu
Hf
Та
W
Re
Os
Ir
Pt
Au
Hg
Tl
Pb
Bi
Po
At
0,7
0,9
1,0-1,2
1,3
1.5
1,7
1.9
2.2
2,2
2,2
2,4
1,9
1,8
1,9
1,9
2,0
2.2
Fr
Ra
Ac
Th
Pa
U
Np-No
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 
0,7
0,9
1,1
1,3
1,4
1,4
1,4-1,3
 
 
 
 
 
 
 
 
 
 

*По Полингу. Значения, приведённые в таблице, относятся к обычным окислит, состояниям элементов. Для нек-рых элементов наблюдается изменение электроотрицательности с изменением окислительного числа; так, напр., Fe(II)l,8, a Fe(III) 1,9- СиТ 1 9 а Cu(II)2,0; Sn(II)l,8, a Sn(IV) 1,9.

вом приближении пропорционален квадрату разности электроотрицательностей атомов. Значения электроотрицательности (х) могут быть приписаны элементам в соответствии с табл. (см.). Дополнит, энергия одинарной связи между неодинаковыми атомами приблизительно равна произведению 100кдж-моль~1на квадрат разности их электроотрицательностей. Несколько лучшее приближение достигается с учётом члена в четвёртой степени; тогда приближённое уравнение для энергии (Е) одинарной связи А-В (в кдж-молъ~1) между различными атомами А и В будет иметь вид:
2819-8.jpg

Принцип электронеитральности. Принцип электронейтральности, впервые сформулированный И. Ленгмюром(1920), гласит: устойчивые молекулы и кристаллы имеют такое электронное строение, при к-ром электрич. заряд каждого атома близок к нулю, а по существу всегда лежит в пределах от -1 до +1. Так, напр., степень ионности связи О-Н ок. 40%, так что в молекуле воды Н2О результирующие заряды Н2+0,4 О-0,8 ; в ионе гид-роксония (НзО)+ результирующие заряды равны (Нз+0,4О-0,2+)+. Для молекулы закиси азота приемлемы следующие три структуры, поскольку они отвечают структуре неона для каждого атома:
2819-9.jpg

Однако третья структура не отвечает принципу электронейтральности, ибо формальный заряд -2 на концевом атоме азота не уравновешивается ионным характером связи N-N. Отсюда следует вывод, что нормальное состояние данной молекулы отвечает резонансу между структурами А и Б с очень небольшим вкладом или совсем без вклада структуры В; этот вывод подтверждается наблюдаемыми значениями длин связей и колебательных частот.

Окислительное число. После того как стали пользоваться представлениями об ионной валентности и ковалентности и начали подробно записывать электронное строение молекул, выявилась необходимость в простом способе указания окислительных состояний элементов в том или ином соединении. Для этой цели стали пользоваться понятием чокисли-тельное число".

Окислительное число элемента в соединении выражает электрич. заряд, приписываемый атомам данного элемента в соответствии с определёнными правилами. Эти правила простые, но не столь уж однозначные, и их применение требует хим. интуиции: 1) окислительное число одноатомного иона в ионном соединении равно электрич. заряду данного иона. 2) Окислительное число атома в простом веществе равно нулю. 3) В ко-валентном соединении известной структуры окислительное число каждого атома равно заряду, сосредоточенному на данном атоме при условии, что каждая поделённая пара электронов целиком приписывается более электроотрицательному из тех двух атомов, к к-рым она относится. Пара, относящаяся к атомам одного и того же элемента, обычно разделяется между ними. 4) Окислительное число элемента в соединении с неясной структурой может быть вычислено на основании разумного приписывания окислительных чисел другим элементам в данном соединении.

Напр., в перекиси водорода Н2О2 атомам водорода приписывается окислительное число +1; нейтральность молекулы требует тогда, чтобы кислород имел окислительное число -1. Следовательно, в Н2О2 окислительное состояние кислорода - среднее между его состоянием в Н2О (-2) и в О2 (О).

Слово "валентность" при его использовании в области неорганич. химии обычно относится к состоянию окисления элемента, выражаемому окислительным числом, тогда как в органич. химии оно обычно относится к ковалентности данного элемента.

Водородная связь. Структурным элементом, оказывающим значит, влияние на свойства многих веществ, является водородная связь. При определённых условиях атом водорода может быть связан довольно прочно с двумя др. атомами. Имея лишь одну стабильную ор-биталь, атом водорода способен образовывать только одну ковалентную связь. Эта связь может, однако, резонировать между двумя положениями. Наибольшее значение имеют те водородные связи, к-рые образуются между двумя сильно электроотрицательными атомами, в особенности между атомами азота, кислорода и фтора. В нек-рых соединениях, таких, как ион FHF~, атом водорода находится приблизительно посредине между двумя электроотрицательными атомами, образуя половину связи с каждым из них. Большинство же водородных связей несимметричны, одно межатомное расстояние больше другого на 50-80 пм, что соответствует отношению прочно-стей связи, равному приблизительно 10. Энергия более слабой связи обычно составляет около 20-40 кдж-молъ~1, что и называется энергией водородной связи.

Водородные связи, образуемые молекулами воды, обусловливают удивительно высокие точки плавления льда и кипения воды, существование максимума плотности воды, расширение воды при замерзании. Многие особые свойства неорганич. и органич. молекул, напр, димеризация жирных кислот, объясняются образованием водородных связей. Водородная связь - особенно важная структурная особенность белков и нуклеиновых кислот.

Связи с участием d-орбиталей. В 1893 А. Вернер развил новые представления в химии. Было известно, что мн. соли металлов обладают способностью соединяться с др. солями, водой, аммиаком или др. молекулами. Хлорид калия и хлорид платины (IV) образуют, например, хорошо кристаллизующуюся соль 2KCl*PtCL4, а иодид кобальта (III) присоединяет аммиак и образует CoI3-6NH3. Такого рода соединения, однако, не укладывались ни в одну теорию валентности, и их существование приписывалось действию слабых остаточных сил, второстепенных по сравнению с силами обычных X. с. На основании изучения огромного числа таких соединений Вернер показал, что по составу и свойствам их можно систематизировать на базе нового допущения, согласно к-рому атом металла обладает способностью соединяться с определённым числом (обычно с четырьмя или шестью) др. атомов, ионов или молекул и координировать их вокруг себя в определённом геометрич. порядке. Вернер смог представить убедительные доказательства правильности своего предположения (оно подтверждалось гл. оор. фактом существования изомеров) о том, что большинство комплексов с координационным числом 6, таких, как гекса-хлороплатинат-ион [PtCl6]2- и гексамми-но-кобальт (III)- ион [Со (NH3)6]3+, имеют октаэдрическую конфигурацию, при к-рой шесть групп, окружающих центральный атом, располагаются вокруг него по вершинам правильного октаэдра. Он показал также, что ряд комплексов с координационным числом 4 имеет тетраэдрическую конфигурацию, например [Zn (NH3)4]2+, тогда как другие - плоскую квадратную конфигурацию, характерную для комплексов Pd (II) и Pt (II), напр, для [PtCl4]2-. Общее признание теория Вернера получила в 1911, после его предсказания и экспериментального подтверждения существования оптич. изомерии ряда октаэдрически координированных комплексов. В 1920 амер. исследователи Р. У. Г. Уайкоф и Р. Г. Дикинсон рентгенографически определили структуры кристаллов K2PtCl6, K2Pt(CN)4 и др. координационных комплексов, окончательно подтвердив существование октаэдрических и плоскоквадратных конфигураций.

Теория этих комплексов была развита в 1931 Полингом. Он показал, что гибридизация s-орбитали и трёх р-орбиталей приводит к образованию четырёх тетра-эдрических орбиталей, тогда как гибридизация этих четырёх орбиталей с двумя d-орбиталями приводит к набору из шести гибридных spd-орбиталей, направленных к вершинам правильного октаэдра, а с одной d-орбиталью образуются четыре гибридные sр2d-орбитали, направленные к вершинам квадрата. Число электронов в Pd(IV) и Pt(IV) таково, что две d-op-битали могут участвовать в образовании связи и, следовательно, образуются ок-таэдрич. комплексы с координационным числом 6, тогда как Pd(II) и Pt(II) с двумя избыточными электронами имеют только одну доступную d-орбиталь и могут образовывать лишь квадратные плоские комплексы. Из такого рассмотрения вытекало, что ковалентные комплексы Ni(II) должны иметь плоскую квадратную конфигурацию и быть диамагнитными, тогда как большинство соединений никеля парамагнитны. Эти предсказания сразу же были подтверждены результатами измерения магнитных свойств и определения кристаллической структуры координационных соединений никеля.

Химические связи в металлах. Природа X. с. в металлах и интерметаллич. соединениях остаётся и в 1977 выясненной не полностью. Представляется, однако, правильным описывать металлы и интерметаллич. соединения как катионы металла, связанные воедино валентными электронами, обладающими значит, свободой движения в данном металле. Число электронов одного атома, участвующих в связывании металлич. кристалла как целого, можно назвать "металлической валентностью" данного атома.

Металлич. валентность щелочных металлов 1, а щёлочноземельных 2. Значения для переходных металлов не вполне надёжны, однако, судя по прочности, твёрдости и точкам плавления, значения эти возрастают от 3 для Sc приблизительно до 6 для Сr и последующих элементов, а затем понижаются для Сu и Zn. Магнитные свойства лантаноидов свидетельствуют о том, что металлич. валентность их равна 3 (исключение составляют Еu и Yb, для к-рых она равна 2); парамагнитная восприимчивость Еu и Yb такая же, как и у их двухвалентных солей, тогда как для остальных лантаноидов она такая же, как у их трёхвалентных солей.

Координационное число атома в металле больше числа связывающих электронов. Связи в металлах могут быть описаны как ковалентные связи, резонирующие между нек-рым большим числом межатомных положений. Так, напр., алюминий имеет кубич. структуру с плотнейшей упаковкой, в к-рой каждый атом окружён двенадцатью соседями. Валентность алюминия равна 3 и, следовательно, связь с каждым из соседних атомов может быть описана как связь кратности 1/3.

Для того чтобы валентные связи могли резонировать между различными поло жениями, мн. или большинство атомов должны иметь соответствующие орбитали связи, обычно не занятые электроном. Такие орбитали можно назвать "металлическими орбиталями". Характерной особенностью металлов является то, что большинство атомов в них обладают такой орбиталью. Олово, напр., с четырьмя электронами на внешних s- и р-орбиталях может распределить эти четыре электрона между четырьмя sp3 -орбиталями и образовать т. о. четыре ковалентные связи. Но тогда оно не будет иметь дополнительной орбитали и, следовательно, образующаяся структура не должна быть металлической. Модификация олова, наз. серым оловом, действительно имеет структуру алмаза, в к-рой каждый атом связан с четырьмя тетраэдрически расположенными соседями и к-рая не является металлической. Длина связи здесь такая же, как длина одинарной связи.

В белом олове, металлич. модификации олова, каждый атом имеет шесть соседей с длиной связи, отвечающей валентности ок. 2,5 для атома олова. Если 2 из 4 внешних электронов атома олова образуют неподелённую пару, занимая 5s-орбиталь, то оставшиеся два электрона могут занять две из трех р-орбиталей и участвовать в образовании связи. При этом одна р-орбиталь остаётся свободной и может служить металлич. орбиталью. По данным наблюдений, длина связи в белом олове отвечает металлич. валентности 2,5, а не 2, что указывает на наличие резонанса (до 25% ) с четырёхвалентной структурой олова.

Если доступны d-орбитали, то могут образовываться гибридные spd-орбитали, к-рые ещё лучше подходят для образования связи, поскольку имеют большую концентрацию в направлении данной связи. В тех случаях, когда лучшие из возможных хр-орбиталей образуют между собой тетраэдрический угол 109°28', лучшие spd-орбитали образуют углы 73 и 133°.

Ковалентность переходных металлов. Переходные металлы с пятью d-орбита-лями, одной 5-орбиталью и тремя р-ор-биталями во внешней оболочке могут образовывать 9 гибридных spd-орбиталей (под углами ок. 73 и 133° одна по отношению к другой) и, следовательно, могут образовывать 9 ковалентных связей в том случае, если данный атом имеет

9 электронов во внешней оболочке. Примером может служить Os4O4(CO)12. Структуру этого вещества можно описать как имеющую четыре атома осмия в четырёх противоположных вершинах куба и четыре атома кислорода в др. четырёх вершинах. Каждый атом кислорода передаёт электрон атому осмия. У этого атома кислорода, т. о., остаётся пять валентных электронов, и он может образовывать три ковалентные связи, а атом осмия имеет девять валентных электронов и может образовывать девять ковалентных связей. Каждый атом осмия образует три связи с прилегающими атомами кислорода и двойную связь с атомом углерода каждой из трёх прилегающих карбонильных групп, достигая, т. о., своей максимальной валентности 9. Для большинства карбонилов переходных металлов хим. формулы отвечают использованию всех 9 внешних spd-орбиталей для образования связей или неподелённых электронных пар. Напр., атом никеля имеет 10 внешних электронов. В Ni(CO)4 8 из них используются для образования двойных связей с 4 карбонильными группами. На образование этих 4 двойных связей идут 8 из 9 spd-орбиталей, а оставшуюся одну занимает неподелённая пара.

8 Fe(CO)5 атом железа приобретает электрон от одной карбонильной группы, с к-рой он образует одинарную связь Fe-С = О; оставшиеся 8 орбиталей и электроны он использует на образование двойных связей с атомами углерода четырёх других карбонильных групп. В Сr(СО)в атом Сr получает 3 электрона от трёх карбонильных групп, что даёт

9 валентных электронов. Он образует одинарные связи с этими тремя группами и двойные связи с другими тремя карбонильными группами. Частично ионный характер хром-углеродных и углерод-кислородных связей, устанавливаемый по разности электроотрицательностей данных элементов, достаточен для передачи большей части избыточного отрицательного заряда электронов от хрома к кислороду так, что атомы остаются почти нейтральными, удовлетворяя принципу электронейтральности.

Четверные связи. Атомы углерода могут образовывать тройные связи, но не могут образовать четверных связей, поскольку четвёртая связь углерода направлена в сторону, противоположную направлению трёх остальных связей. Переходные металлы, однако, могут образовывать связи такой кратности благодаря тому, что четыре spd-орбитали под углом 73° друг к другу (около 133° для двух пар) направлены по одну сторону от атома. Первые данные о существовании таких связей. были получены сов. химиками В. Г. Кузнецовым и П. А. Казьминым в 1963, когда они сообщили, что рентге-ноструктурное изучение соединения рения показало присутствие группы Re2 с расстоянием Re-Re 222 пм, причём вокруг каждого атома рения располагалось четыре атома хлора на расстоянии 243 пм. Наблюдавшееся межатомное расстояние Re - Re приблизительно на 46 пм меньше, чем значение для одинарной связи. Очевидно, что в этом случае существует четверная связь, на что указывал в 1964 амер. химик Ф. А. Коттон, к-рый установил наличие аналогичных межатомных расстояний во многих др. кристаллах, а это подтверждает существование связей CraCr, ResRe, TcsTc и МоэМо.

Лит.: П о л и н г Л., Общая химия, пер. с англ., М., 1974; Паулинг Л. (Полинг), Природа химической связи, пер. с англ., М.-Л., 1947; Pauling L., The nature of the chemical bond and the structure of molecules and crystals..., 3 ed., Itha" ca (N. Y.), 1960. Лайнус Полинг (США).

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕРМОДИНАМИКА, см. Термодинамика химическая.

ХИМИЧЕСКАЯ ТЕХНОЛОГИЯ, наука о процессах, методах и средствах массовой хим. переработки сырья и промежуточных продуктов.

X. т. возникла в кон. 18 в. и почти до 30-х гг. 20 в. состояла из описания отдельных хим. произ-в, их осн. оборудования, материальных и энергетич. балансов. По мере развития химической промышленности и возрастания числа хим. произ-в возникла необходимость изучения и установления общих закономерностей построения оптимальных хи-мико-технологич. процессов, их пром. реализации и рациональной эксплуатации.

Осн. задача X. т.- сочетание в единой технологич. системе разнообразных хим. превращений с физико-химич. и механич. процессами: измельчением и сортировкой твёрдых материалов (см., напр., Дробление), образованием и разделением гетерогенных систем (см., напр., Фильтрование, Центрифугирование, Отстаивание, Диспергирование), массообменом (см. Ректификация, Абсорбция, Адсорбция, Кристаллизация, Экстракция) и теплообменом, фазовыми превращениями (см. Фазовый переход), сжатием газов, созданием высоких и низких темп-р, электрич., магнитных, ультразвуковых полей и т. д. К X. т. относятся также транспортировка, складирование и хранение сырья, полуфабрикатов и готовых продуктов, контроль и автоматизация производственных процессов, выбор конструкционных материалов для пром. аппаратуры, а также типов и единичных мощностей аппаратов.

Методы X. т. используют не только в хим., но и во мн. др. отраслях пром-сти: нефтехимич., металлургич., строительных материалов, стекольной, текст., целл.-бум., фармацевтич., пищевой и др.

Теоретич. основы X. т.- учение о процессах и аппаратах и хим. кибернетика (в т. ч. математич. моделирование и оптимизация химико-технологич. процессов, автоматизированные системы управления).

Для решения задач X. т. используются достижения в развитии всех разделов химии (особенно физ. химии), физики, механики, биологии, математики, технической кибернетики (в т. ч. автоматизированных систем управления), пром. экономики и т. д.

X. т. классифицируется по различным принципам: 1) по сырью (напр., технология переработки минерального, растительного или животного сырья; технология угля, нефти и т. п.); 2) по потребительскому, или товарному, признаку (напр., технология удобрений, красителей, фармацевтич. препаратов); 3) по группам периодич. системы элементов (напр., технология щелочных металлов, тяжёлых металлов и др.); 4) по типам хим. реакций и процессов (технология хлорирования, сульфирования, электролиза и т. п.).

Развитие X. т. идёт по пути комплексного использования сырья и энергии в пределах данного произ-ва или в кооперации с др. произ-вами, конструирования высокопроизводительной аппаратуры из химически стойких материалов, разработки непрерывных и замкнутых ("безотходных") процессов, исключающих загрязнение воздушного и водного бассейнов вредными пром. отходами, расширения диапазонов темп-р и давлений, использования каталитич. реакций, применения процессов в псевдоожижен-ном слое, развития систем автоматизации, контрольно-измерительной техники и т. п.

Лит.: Вольфкович С. И., Егоров А. П., Эпштейн Д. А., Общая химическая технология, т. 1, М. - Л., 1952;

Общая химическая технология под ред. С. И. Вольфковича, т. 2, М., 1959; К а-ф а р о в В. В., Методы кибернетики в хи" мии и химической технологии, 2 изд М 1971.

ХИМИЧЕСКАЯ ФИЗИКА, науч. область, пограничная между химией и новыми разделами физики. Возникновение X. ф. было подготовлено многими выдающимися открытиями в физике нач. 20 в. (см. Атомная физика, Квантовая механика). Как следствие быстрого прогресса физики появились новые возможности теоретич. и экспериментального решения хим. проблем, а это, в свою очередь, привело к расширению исследований с применением физ. методов. Складывались совр. представления о строении и электрич. свойствах атомов и молекул, природе межмолекулярных сил и элементарного акта хим. взаимодействия. После открытия нем. учёным М. Боденштейном неразветвлённых цепных реакций (1913) и установления В. Нернстом принципиального хим. механизма таких реакций начался новый этап развития кинетики химической, Механизм хим. реакций рассматривается как сложная совокупность элементарных хим. процессов с участием молекул, атомов, свободных радикалов, ионов, возбуждённых частиц. Открыты и изучены ранее неизвестные типы хим. реакций, напр, цепные разветвлённые реакции (Н. Н. Семёнов, С. Хиншелвуд), и явления, свойственные этому типу реакций; создана теория процессов горения и взрывов, базирующаяся на хим. кинетике (Семёнов).

Впервые термин чХ. ф." в понимании, близком к современному, ввёл нем. учёный А. Эйкен, опубликовав чКурс химической физики" (1930). До этого (1927) вышла книга В. Н. Кондратьева, Н. Н. Семёнова и Ю. Б. Харитона "Электронная химия", название к-рой в известной мере раскрывает смысл терминачХ. ф.". В 1931 был организован Ин-т хим. физики АН СССР; с 1933 в США издается чЖурнал химической физики" (Journal of Chemical Physics).

Уже с 20-30-х гг. к X. ф. стали относить работы по изучению строения электронной оболочки атома; квантово-механич. природы хим. сил; строения и свойств молекул, кристаллов и жидкостей; проблем хим. кинетики - природы элементарных актов хим. взаимодействия, свойств свободных радикалов, квантовом еханич. теории реакционной способности соединений, фотохимич. реакций и реакций в разрядах, теории горения и взрывов.

Совр. этап в развитии X. ф. характеризуется широким применением многочисленных весьма эффективных физ. методов, дающих большой объём информации о структуре атомов и молекул и механизмах хим. реакций. Это спект-рально-оптич. методы, масс-спектромет-ри% метод молекулярных пучков, рентгеноструктурный анализ, электронная микроскопия, электромагнитные методы определения поляризуемости, магнитной восприимчивости, электронография в ионография, нейтронография и нейтроно-спектроскопич. методы, электронный парамагнитный резонанс, ядерный магнитный резонанс, ядерный квадруполь-ный резонанс, двойные резонансы, метод спинового эха, хим. поляризация электронов и ядер, гамма-резонансная спектроскопия, методы установления структурных и динамич. свойств молекул с помощью мезонов и позитронов, методы определения импульсов электронов в молекулах, импульсные методы изучения быстрых процессов (импульсный радио-лиз, импульсный, в т. ч. лазерный, фотолиз), ударно-волновые и др. методы.

Растёт значение квантовой химии, применение ЭВМ для расчёта электронного строения и свойств хим. соединений и выполнения др. расчётов, необходимых для развития теории хим. реакций.

Большое внимание уделяется изучению механизмов элементарных актов хим. превращения в газовой и конденсированной фазах. Применительно к гаэофазным реакциям интенсивно исследуется кинетика неравновесных процессов, важных в условиях высоких темп-р и глубокого вакуума, выясняется роль колебательного возбуждения молекул. Разрабатывается теория туннельных переходов в кинетике хим. реакций, устанавливаются критерии, характеризующие темп-ры, ниже к-рых туннельные переходы преобладают над барьерными. Изучаются особенности процессов при темп-pax, близких к абс. нулю. Развивается химия низких темп-р (низкотемпературные реакции протекают направленно, с весьма высоким выходом целевых продуктов, с большими, иногда взрывными, скоростями).

Интенсивно ведутся работы по химии высоких энергий - области X. ф., связанной с исследованиями кинетики, механизма и практич. приложений процессов, в к-рых энергии отд. атомов, молекул, радикалов превышают энергию теплового движения, а зачастую и энергию хим. связей.

Важным разделом химико-физич. исследований является фотохимия, имеющая большое значение для теории хим. процессов, решения проблем фотосинтеза, фоторецепции, фотографии, свето-стабилизации полимерных материалов. С помощью современных импульсных методов исследуются весьма быстрые фотопроцессы, что важно для установления механизма элементарных реакций. Изучается механизм фотохромизма, знание к-рого необходимо в связи с широким применением фотохромных материалов в технике.

Ведутся теоретич. и прикладные исследования в области низкотемпературной плазмы, разрабатываются общие принципы неравновесной кинетики хим. реакций в плазме и науч. основы плазмо-химич. технологии (см. Плаэмохимия).

Сравнительно новое направление X. ф.- изучение хим. превращений конденсированных веществ в результате их сжатия под действием ударных волн. Изучается кинетика быстрых неизотермич. реакций в условиях адиабатич. расширения и сжатия газов.

Возрастает роль и значение работ по ядерной химии, к-рая занимается изучением хим. последствий ядерных процессов (ядерные реакции, радиоактивный распад), исследованиями в области химии новых трансурановых элементов, а также своеобразных систем (в частности, мезоатомов), возникающих при воздействии на вещество позитронов и мезонов. Развиваются методы радиационной химии.

Одним из фундаментальных следствий теории цепных процессов является вывод об образовании высоких концентраций свободных атомов и радикалов в ходе цепных разветвлённых реакций. Этот вывод лежит в основе многочисленных теоретич. и экспериментальных работ, имеющих большое практич. значение. Развиваются исследования цепных процессов с энергетич. разветвлениями цепи. На основе таких процессов создаются хим. лазеры. Новым науч. направлением становится изучение влияния магнитных полей на механизм реакций с участием свободных радикалов. Сохраняет своё большое теоретич. и практич. значение изучение теплового взрыва, горения и детонации.

Большое внимание уделяется изучению кинетики и механизма хим. реакций в твёрдом теле (см. также Топохимиче-ские реакции) и химико-физич. аспектам катализа. В области гетерогенного катализа X. ф. сосредоточивает внимание на изучении свойств частиц, адсорбированных на поверхности катализатора, установлении структуры и распределения активных центров на поверхности твёрдых тел, разработке элементарного акта гетерогенного катализа. Перспективным объектом химико-физич. изучения становится металлокомплекс-ный катализ, приближающийся по эффективности к ферментативному.

В области электрохимии X. ф. разрабатывает квантовохимич. обоснование особенностей электрохимич. реакций, занимается экспериментальным изучением механизма элементарного акта электродных реакций, а также процессов в объёме раствора, сопровождающихся переносом электронов, исследованием сольватированных электронов, теоретич. анализом темновой и фотоэмиссии электронов из металла в раствор.

Химико-физич. методы и подходы становятся эффективным инструментом науч. исследований во всех разделах хим. науки. Совр. физическая химия также во всё возрастающей степени использует при решении хим. проблем новейшие достижения физики и физич. методы исследования.

Лит.: Кондратьев В. Н., С е м е-н о в Н. Н., X а р и т о н Ю. Б., Электронная химия, М. - Л., 1927; Э и к е н А., Курс химической физики, пер. с нем., вып. 1-3, М. - Л., 1933-1935; С е м е-н о в Н. Н., Кондратьев В. Н., Эмануэль Н. М., Химическая физика в Академии наук СССР, " Вестник Академии наук СССР", 1974, № 2, с. 49; С е м е н о в Н. Н., Химическая физика. (Физические основы химической кинетики), Черноголовка, 1975. ^ ~ Ц- М. Эмануэль.

ХИМИЧЕСКИ СТОЙКИЙ БЕТОН, общее название группы бетонов, сохраняющих свои свойства в условиях воздействия химически агрессивных веществ (кислот, щелочей, органич. растворителей и др.). В качестве вяжущих в X. с. б. используют химически стойкие органич. полимеры, жидкое стекло, расплавленную серу, битумные и пековые составы; заполнителями служат песок, а также щебень гранита, базальта, кварца, мар-шалита и др. горных пород. X. с. 6. применяют для изготовления строит, конструкций, технологич. оборудования предприятий хим. пром-сти, при стр-ве очистных сооружений и т. if. Осн. виды X. с. б.- кислотоупорный бетон, поли-мербетон, асфальтобетон.

Лит.: Защита строительных конструкций от коррозии, М., 1966; Мастики, полимербе-тоны и полимерсиликаты, М., 1975.

ХИМИЧЕСКИЕ БОЕПРИПАСЫ, боеприпасы, снаряжённые отравляющими веществами, предназначенными для поражения живой силы, заражения боевой техники и местности. Состоят на вооружении армий нек-рых капиталистич. стран. Отравляющими веществами могут снаряжаться боевые части ракет, арт. снаряды и мины, авиац. бомбы, кассеты, выливные приборы, фугасы, ручные гранаты, генераторы аэрозолей (приборы, предназначенные для выпуска в атмосферу аэрозолей отравляющих веществ), в т. ч. и ядовитодымные шашки. Несмотря на то, что химич. оружие запрещено междунар. соглашениями, воен. специалисты нек-рых капиталистич. стран продолжают его совершенствовать. Напр., в США разрабатывается новый тип т. н. бинарных химич. боеприпасов, к-рые вместо обычного отравляющего вещества снаряжаются двумя нетоксичными или малотоксичными веществами, способными при смешивании в момент выстрела, во время полёта и при взрыве в воздухе образовывать высокотоксичное отравляющее вещество.

ХИМИЧЕСКИЕ ВОЙСКА, специальные подразделения, предназначенные для защиты войск и сил флота от радиоактивных и отравляющих веществ, дымовой маскировки и поражения противника зажигательными веществами (см. Химическое оружие). X. в. имеются в вооруж. силах различных гос-в.

X. в. впервые появились во время 1-й мировой войны 1914-18, когда были применены отравляющие вещества и огнемёты. Они осуществляли газобаллонные атаки, газомётные обстрелы и огне-метание из малых, тяжёлых и фугасных огнемётов. В герм, армии (к 1917) насчитывалось 8 химич. батальонов; в русской (к кон. 1917)- 14 химич. рот и Петроградский учебный огнемётно-химич. батальон; в амер. армии (в 1918) было развёрнуто 3 химич. полка по 18 рот в каждом; в англ, армии (к кон. 1918) имелась 1 химич. бригада в составе 24 рот. В период между 1-й и 2-й мировыми войнами на вооружение X. в. поступили миномёты, реактивные установки, огнемётные танки, ядовитодымные шашки и спец. химич. машины.

Во время Великой Отечеств, войны 1941-45 сов. X. в. поддерживали высокую готовность противохимич. защиты частей и соединений действующей армии на случай применения противником химич. оружия, уничтожали врага с помощью огнемётов и осуществляли дымовую маскировку войск.

С появлением ядерного и биологич. оружия объём задач X. в. резко возрос и стал включать также защиту от радиоактивных и бактериальных средств.

Совр. X. в. включают подразделения химич. защиты, радиационной, химич. разведки, огнемётные, дымовые и др. Они оснащены спец. вооружением, приборами и машинами для ведения разведки, дозиметрич. и химич. контроля, спец. обработки вооружения и боевой техники, дегазации и дезинфекции местности, обмундирования и снаряжения, дымовой маскировки войск и огнеметания.

А. Д. Москалёв.

ХИМИЧЕСКИЕ ВОЛОКНА, см. Волокна химические.

ХИМИЧЕСКИЕ ЖУРНАЛЫ. Со 2-й пол.17 в. сообщения на хим. темы печатались в общенаучных, т. н. многопрофильных, журналах, издаваемых науч. об-вами (Лондонским королевским об-вом, с 1665) или академиями наук (Парижской, с 1666, Берлинской, с 1710, Шведской, с 1739).

Первым многопрофильным журналом в России, в к-ром печатались хим. статьи, был "Commentarii Academiae scientiarum imperialis Petropolitanae" (СПБ, 1728-1751). Статьи по химии публиковали также основанный в 1825 "Горный журнал" и выходивший в 1820-30 журн. "Новый магазин естественной истории, 'физики, химии и сведений экономических". X. ж., публиковавшие статьи по всем вопросам химии (т. н. X. ж. общего характера), появились в кон. 18-нач. 19 вв. Первым рус. X. ж. такого типа был "Химический журнал" Н. Н. Соколова и А. Н. Энгельгардта, 24 выпуска к-рого вышли в 1859-60. С 1869 начал издаваться "Журнал Русского физико-химического общества" (в 1931 его преемником стал "Журнал общей химии"). Со 2-й пол. 19 в. появляются X. ж., посвящённые только одной области химии (т. н. специализированные X. ж.). В 1975 во всём мире выходило ок. 700 X. ж., в т. ч. более 100 в СССР (из них св. 30 наиболее важных издаются за рубежом в переводе на англ. яз.). Издаются также реферативные и библиографич. X. ж. Многопрофильные журна-л ы. Наряду с основными сов. журналами этого типа -"Доклады Академии наук СССР" (с 1933) и "Известия Академии наук СССР" ("Серия химическая", с 1936)- выходят "Известия Сибирского отделения АН СССР" (Новосиб., с 1957), "Известия" АН союзных республик, "Вестники" ун-тов, "Известия" и "Труды" вузов и НИИ. Из зарубежных журналов следует выделить "Comptes rendus hebdo-madaires des seances de 1'Academie des sciences" (P., с 1835) и "National Academy of sciences. Proceedings" (Wash., с 1915). X. ж. общего характера. К ним относятся издающиеся в СССР: "Журнал-общей химии" (Л. -М., с 1931), "Успехи химии" (с 1932), "Журнал Всесоюзного химического общества им. Д. И. Менделеева" (с 1956), "Журнал прикладной химии* (М.-Л., с 1928), "Украинский химический журнал" (К., с 1948), "Теоретическая и экспериментальная химия" (К., с 1965), "Армянский химический журнал" (Ер., с 1957), "Узбекский химический журнал" (Таш., с 1958), "Азербайджанский химический журнал" (Баку, с 1959) и др. Из зарубежных X. ж. общего характера необходимо назвать "Journal of the Chemical Society" (L., с 1848; в 6 сериях, с 1972: "Chemical Communications", "Dalton Transactions", "Faraday Transactions I", "Faraday Transactions II", "Perkin Transactions I", "Perkin Transactions II",), "Chemische Berichte" (Hdlb., с 1868), "Journal of the American Chemical Society" (Wash., с 1879), "Angewandte Chemie" (Weinheim, с 1888), "Chemicke listy" (Prague, с 1906), "Chemical Reviews" (Wash., с 1924), "Canadian Journal of chemistry" (Ottawa, с 1929), "Chemistry (Kagaku)" (Kyoto, с 1946), "Chemica Scripta" (Stockh., с 1971), "Acta Chimica. Academiae Scientiarum Hungaricae" (Bdpst, с 1951), "Chemistry in Britain" (L., с 1965), "Chemical Society Reviews" (L., с 1972, в результате слияния "The Chemical Society Quarterly Reviews" и "Журнал неорганической химии" (с 1956), ч Координационная химия" (с 1975), зарубежные -"Zeitschrift fflr anorganische und allgemeine Chemie" (Lpz., с 1892), "Journal of Inorganic and Nuclear Chemistry" (L.-N. Y.-Oxf. [а. о.], с 1955); "Inorganic Chemistry" (Easton, с 1962), "Inorganic and Nuclear Chemistry Letters" (Oxf., с 1965), "Inorganica chimica acta" (Padua, с 1967); по органической химии: отечественные -"Журнал органической химии" (с 1965), "Химия гетероциклических соединений" (Рига, с 1965), "Химия природных соединений" (Таш., с 1965), "Биоорганическая химия" (с 1975), "Химико-фармацевтический журнал" (с 1967), зарубежные -"Justus Liebig's Annalen der Chemie" (Lpz.-Weinheim-В., с 1832), "The Journal of Organic Chemistry" (Bait., с 1936), "Tetrahedron" (L.-Oxf.-N. Y., с 1957), "Journal of Organic Synthetic Chemistry" (Tokyo, с 1943), "Journal of Organometal-lic Chemistry" (Amst., с 1963), "Journal of Heterocyclic Chemistry" (New Mexico, с 1964), "Carbohydrate Research" (Amst., с 1965), "Organometallic Chemistry Reviews" (Amst., с 1966), "Intra-Science Chemistry Reports" (N. Y., с 1967); по физической химии: отечественные -"Журнал физической химии" (с 1930), "Журнал структурной химии" (с 1960), "Кинетика и катализм" (с 1960), "Коллоидный журнал" (с 1935), "Радиохимия" (с 1959), "Электрохимия" (с 1965), "Химия высоких энергий" (с 1967), зарубежные -"Zeitschrift fur Elektrochemie und angewandte physika-lische Chemie" (Weinheim, с 1894), "Zeitschrift fur physikalische Chemie" (BRD) (Fr./M., с 1887), "Zeitschrift fur physikalische Chemie" (DDR) (Lpz., с 1887), "Journal of Physical Chemistry" (Ithaca-Bait., с 1896), "Journal de chimie physique et de physico-chimie biologique" (P., с 1903), "Journal of Chemical Physics" (N. Y., с 1933), "Electrochimica Acta" (Oxf., с 1959), "Journal of Catalysis" (N. Y.-L., с 1962), "Physics and Chemistry of Liquids" (L., с 1968), "International Journal of Chemical Kinetics" (N. Y., с 1969); по аналитической химии: отечественные -"Журнал аналитической химии* (с 1946), "Заводская лаборатория" (с 1932), зарубежные-"Zeitschrift fur analytische Chemie" (В., 1862-1944, с 1947 выходит под назв. "Fresenius zeitschrift fur analytische Chemie"), "The Analyst" (Camb.-L., с 1876), "Analusis" (P., с 1896), "Analytical Chemistry" (Wash., с 1929), "Mikrochimica Acta" (W., с 1937), "Analytica Chimica Acta" (Amst.-N. Y., с 1947), "Chromato-graphia" (Ofx.-[а. о.], с 1968); п о х и-мии высокомолекулярных соединений: отечественные - "Высокомолекулярные соединения"(с 1959), "Каучук и резина" (с 1927), "Пластические массы" (с 1931), "Химические волокна" (с 1959); зарубежные -"Kol-loid-Zeitschrift und Zeitschrift fur Poly mere" (Darmstadt, с 1906), "Makromole-kulare Chemie" (Freiburg-Basel, с 1947), "Chemistry of High Polymers" (Tokyo, с 1944), "Journal of Polymer Science" (N. Y., с 1946), "Polymer" (L., с 1960), "Macromolecules" (Wash., с 1968); п о химической технологии: отечественные - "Химическая промышленность" (с 1944), "Гидролизная и лесохимическая промышленность" (с 1948), "Нефтехимия" (с 1961), "Кокс и химия" (Харьков-М., с 1931), "Химия и технология топлив и масел" (с 1956), "Теоретические основы химической технологии" (с 1967), "Химия твёрдого топлива" (с 1967), "Стеклои керамика" (с 1925), "Физика и химия стекла" (с 1975), "Химия древесины" (Рига, с 1974); зарубежные-"Chemiker-Zeitung" (Hdlb., с 1877), "Chemical Engineering" (N. Y., с 1902), "Industrial and Engineering Chemistry" (Wash., с 1909), "Chimie et Industrie" (P., с 1918), "Chimica e I'industria" (Mil., с 1919), "Chemical and Engineering News" (Wash., с 1923), "Chemical Processing" (Chi., с 1938), "Journal of Applied Chemistry and Biotechnology" (L., с 1951), "Journal of Chemical Engineering of Japan" (Tokyo, с 1968), "Chemtech. (Chemical Technology)" (Wash., с 1971); п о биологической химии: отечественные - "Биохимия" (с 1936), "Журнал эволюционной биохимии и физиологии" (с 1965), "Прикладная биохимия и микробиология" (с 1965), "Ферментная и спиртовая промышленность" (с 1924), "Вопросы медицинской химии" (с 1955), "Украшський бюх1м!чний журнал" (с 1926); зарубежные -"Biochi-mica et Biophysica Acta" (Amst., с 1947), "FEBS Letters" (Amst., с 1968), "Biochemistry" (Wash., с 1962), "Biochemical Medicine" (N. Y.-L., с 1967), "Journal of Medicinal Chemistry" (Wash., с 1958), "The Journal of Biological Chemistrv" (Bait., с 1905), "The Biochemical Journal" (L., с 1906), "International Journal of Biochemistry" (Bristol, с 1970), "Biochi-mie" (P., с 1914), "Hoppe-Seyler's Zeitschrift fur Physiologische Chemie" (B.-N. Y., с 1877), "The Journal of Biochemistry" (Tokyo, с 1922), "Enzymologia" (The Hague, с 1936), "Analytical Biochemistry" (N. Y., с 1960).

Реферативные и библиографические журналы. В мировой литературе имеются два осн. реферативных X. ж.: "Химия" (с 1953) и "Chemical Abstracts" (Easton, с 1907). Старейший реферативный журнал "Che-misches Zentralblatt" (В., с 1830) издавался до 1970. Выходят также реферативные журналы по отдельным отраслям химии, напр. "Analytical Abstracts" (Cabridge, с 1954), "Atomic Absorption and Flame Emission Spectroscopy Abstracts" (L., с 1969), "Gas Chromato-graphy- Mass Spectrometry Abstracts" (L., с 1970). Для более быстрого ознакомления с текущей лит-рой служат библиографич. бюллетени: "Chemical Titles" (Wash., с 1960), "Current Contents" (Phil., с 1958).

Лит.: Тереитьев А. П., Яновская Л. А., Химическая литература и пользование ею, 2 изд., М., 1967; Летопись периодических изданий СССР. 1966 - 1970, ч. 1, М., 1972; Аннотированный справочник мировой научной и технической литературы (периодических и продолжающихся изданий), т. 5, М., 1974; Ulrich's international periodicals directory. 16 ed., N. Y., 1975-76.

А. М. Дубинская, Э. Л. Призмент.

ХИМИЧЕСКИЕ ЗНАКИ, см. Знаки химические.

ХИМИЧЕСКИЕ ИНСТИТУТЫ научно-исследовательские, учреждения, ведущие исследования в области химии. X. и. разрабатывают методы всестороннего изучения состава, свойств и строения веществ и их превращений. Проблемы, разрешаемые коллективами X. и., тесно связаны с запросами практич. жизни.

X. и. как науч. учреждения возникли на рубеже 19 и 20 вв. в связи с необходимостью новых организационных форм исследовательской работы, обусловленной процессом дифференциации и интеграции хим. науки, появлением теоретич. и технич. проблем, решение которых требовало коллективного труда учёных разных специальностей.

Первыми науч. учреждениями, проводившими науч. работы по химии, были хим. лаборатории, напр. Королевская хим. лаборатория в Стокгольме (1637), Хим. лаборатория Ин-та в Болонье (1714), Хим. н.-и. лаборатория при Пе-терб. АН, организованная М. В. Ломоносовым (1748), Хим. лаборатория Королевского ин-та Великобритании (1799), Хим. лаборатория ун-та в Гисене, организованная Ю. Либихом (1825).

Первые X. и. создавались при ун-тах и др. высших школах. Основателями X. и. являлись крупные учёные-химики, творцы новых науч. направлений: Ф. А. Кекуле основал (1868) Хим. ин-т Боннского ун-та; В. Нернст - Физико-химич. ин-т Гёттингенского ун-та (1896); В. Оствалъд - Физико-химич. ин-т Лейпцигского ун-та (1898); С. Аррениус-Нобелевский физико-химич. ин-т в Стокгольме (1905); А. Вернер - Хим. ин-т Цюрихского ун-та (1909); М. Склодовская-Кюри - Ин-т радия в Париже (1914).

С нач. 20 в. в разных странах стали создаваться крупные нац. центры науч. исследований с частичным участием гос-ва в финансировании и управлении, включавшие неск. X. и., напр, ин-ты Науч. об-ва Кайзера Вильгельма в Германии (1911; с 1948 - Науч. об-во М. Планка). В 1915 в Великобритании утверждено специальное правительство - Департамент науч. и пром. исследований с гос. химической н.-и. лабораторией.

В России науч. работы по химии велись в Хим. лаборатории при Петерб. АН, в лабораториях ун-тов [Петербургского, Казанского, Московского, Дерптского (ныне Тартуского), Киевского, Харьковского, Новороссийского (в Одессе)], по-литехнич. ин-тов (Рижского, Киевского, Петербургского), технологич. ин-тов (Петербургского, Харьковского, Томского), горных ин-тов (Петербургского, Екате-ринославского) и др. технич. высших уч. заведений. Во всех этих лабораториях были созданы крупные науч. школы и воспитаны высококвалифицированные химики. В дореволюц. России спец. X. и. не было, хотя на необходимости их создания настаивали передовые учёные (В. И. Вернадский, Н. С. Курнаков, Л. А. Чугаев).

В первые годы Сов. власти основаны: Ин-т физико-химич. анализа (Петроград, 1918), Ин-т по изучению платины и др. благородных металлов (Петроград, 1918), Радиевый ин-т (Петроград, 1922; с 1950 носит имя В. Г. Хлопина), Хим. ин-т (Ленинград, 1924, на базе хим. лаборатории, основанной в 1748).

Появился ряд X. и., ныне входящих в систему Мин-ва хим. пром-сти СССР: Физико-химич. ин-т им. Л. Я. Карпова [Москва, 1931, на базе Хим. ин-та им. Л. Я. Карпова (1921), созданного, в свою очередь, на базе Центральной хим. лаборатории ВСНХ (1918)]; Гос. ин-т прикладной химии (Петроград, 1919; до 1924 - Российский ин-т прикладной химии); Н. и. ин-т по удобрениям и инсектофунгицидам (Москва, 1918; до 1933-Науч. ин-т по удобрениям); Всесоюзный н.-и. ин-т хим. реактивов и особо чистых хим. веществ (Москва, 1918) и др.

В системе Мин-ва хим. пром-сти СССР и Мин-ва нефтеперераб. и нефтехимич. пром-сти СССР функционируют: Ин-т азотной пром-сти; Всесоюзный н.-и. ин-т синтетич. каучука им. С. В. Лебедева (Ленинград, 1945); Н.-и. ин-т резиновой пром-сти (Москва, 1945); Н.-и. ин-т шинной пром-сти (Москва, 1945); Всесоюзный н.-и. ин-т нефтехимич. процессов (Ленинград, 1958); Н.-и. ин-т мономеров для синтетич. каучука (Ярославль, 1958) и др.

В системе АН СССР функционируют (1976) следующие X. и.: Высокомолекулярных соединений (Ленинград, 1948); Нефтехимич. синтеза им. А. В. Топчиева [Москва, 1959, на бдзе Ин-та нефти (1947)]; Общей и неорганич. химии им. Н. С. Курнакова [Москва, 1934, в результате объединения Лаборатории общей химии Хим. ин-та (1924), Ин-та по изучению платины и др. благородных металлов (1918) и Ин-та физико-химич. анализа (1918)]; Физ. химии [Москва, 1945, на базе Коллоидо-электрохимич. ин-та, основанного (1934) В. А. Кистя-ковским при преобразовании созданной им же Лаборатории коллоидо-электро-химии (1930)]; Химии (Горький, 1969, на базе Лаборатории стабилизации полимеров); Хим. физики (Москва, 1931); Электрохимии (Москва, 1957); Элементо-органич. соединений (Москва, 1954); Геохимии и аналитич. химии им. В. И. Вернадского [Москва, 1947, на базе Лаборатории геохимич. проблем, основанной В. И. Вернадским в Москве (1929)]; Новых хим. проблем (Черноголовка, Московская обл., 1964); Химии силикатов им. И. В. Гребенщикова [Ленинград, 1948, на базе Лаборатории химии силикатов (1934)]; Биоорганич. химии им. М. М. Шемякина (Москва, 1959, до 1974 - Ин-т химии природных соединений); Органич. химии им. Н. Д. Зелинского [Москва, 1934, на базе лаборатории органич. химии Хим. ин-та АН СССР и лаборатории высокомолекулярных соединений С. В. Лебедева (1934)].

В Сибирское отделение АН СССР входят X. и.: Катализа (Новосибирск, 1958); Неорганич. химии (Новосибирск, 1957); Новосибирский ин-т органич. химии (1958); Иркутский ин-т органич. химии (1957); Физико-химич. основ переработки минерального сырья (Новосибирск, 1944, до 1964 - Химико-ме-таллургич. ин-т); Хим. кинетики и горения (Новосибирск, 1957); Химии нефти (Томск, 1970).

В составе Дальневосточного и Уральского науч. центров, Башкирского, Казанского и Кольского филиалов АН СССР имеются следующие X. и.: Химии (Владивосток, 1971); Тихоокеанский ин-т биоорганич. химии (Владивосток, 1974, ранее - Ин-т биологически активных веществ); Химии (Свердловск, 1955); Электрохимии (Свердловск, 1947); Химии (Уфа, 1969, ранее - Ин-т органич. химии Башк. филиала АН СССР); Органич. и физич. химии им. А. Е. Арбузова [Казань, 1965, создан путём объединения Хим. ин-та им. А. Е. Арбузова (1946) и Казанского ин-та органич. химии (1958)]; Химии и технологии редких элементов и минерального сырья (1957, Апатиты, Мурманская обл.).

В составе АН союзных республик функционируют (1975) следующие X. и.:

АН Азерб. ССР: Нефтехимич. процессов им. Ю. Г. Мамедалиева (Баку, 1959) и Сумгаитский филиал этого ин-та (1965); Теоретич. проблем хим. технологии (Баку, 1965); Неорганич. и физич. химии [Баку, 1965, на базе Ин-та химии (1935)1 и при нём Нахичеванский науч. центр (Нахич. АССР, Нахичевань-на-Араксе, 1972); Химии присадок [Баку, 1965, на базе лаборатории синтеза и технологии присадок Ин-та нефтехимич. синтеза (1959)].

АН А р м. ССР: Тонкой органич. химии им. А. Л. Мнджояна (Ереван, 1955); Общей и неорганич. химии (Ереван, 1969); Органич. химии [Ереван, 1957, на базе отдела органич. химии Хим. ин-та (1935)]; Биохимии (Ереван, 1961); Агро-хим. проблем и гидропоники (Ереван, 1966);

АН БССР: Физико-органич. химии [Минск, 1959, на базе Ин-та химии (1931)]; Биоорганич. химии (Минск, 1974); Общей и неорганич. химии [Минск, 1959, на базе Ин-та химии (1931)]; Геохимии и геофизики (Минск, 1971).

АНГруз. ССР: Физич. и органич. химии им. П. Г. Меликишвили (Тбилиси, 1929); Неорганич. химии и электрохимии (Тбилиси, 1956); Фармакохимии им. И. Г. Кутателадзе (Тбилиси, 1932); Биохимии растений (Тбилиси, 1971).

АНКазах. ССР: Хим. наук (Алма-Ата, 1945); Органич. катализа и электрохимии (Алма-Ата, 1969); Химико-металлургический (Караганда, 1958); Химии нефти и природных солей (Гурьев, 1960).

АН Кир г. ССР: Неорганич. и физич. химии [Фрунзе, 1960, на базе Ин-та химии (1943)]; Органич. химии (Фрунзе, I960); Биохимии и физиологии (Фрунзе; 1964).

АН Лат в. ССР: Неорганич. химии (Рига, 1946); Органич. синтеза [Рига, 1957, на базе ряда лабораторий Ин-тз лесохозяйственных проблем (1964)]; Химии древесины [Рига, 1963, на базе Ин-та лесохозяйственных проблем (1946)].

АН Л и т о в. ССР: Химии и хим. технологии (Вильнюс, 1945); Биохимии (Вильнюс, 1967).

АНМолд. ССР: Химии (Кишинёв, 1959).

АН Тадж. ССР: Химии (Душанбе, 1945).

АН Туркм. ССР: Химии (Ашхабад, 1957).

АН У з б. ССР: Химии (Ташкент, 1943); Химии растит, веществ [Ташкент, 1956, на базе лаборатории химии алкалоидов Ин-та химии (1943)]; Биохимии (Ташкент, 1967). АН Узб. СССР осуществляет также научно-организац. руководство Н.-и. ин-том химии и технологии хлопковой целлюлозы Мин-ва хим. пром-сти СССР и Среднеазиатским н.-и. ин-том нефтехимич. переработки Мин-ва нефтеперераб. п нефтехимпч. пром-сти СССР.

АН УССР: Физ. химии им. Л. В. Писаржевского (Киев, 1927); Донецкое отделение физико-органич. химии (Донецк, 1966); Общей и неорганич. химии (Киев, 1931, до 1945 - Ин-т химии); Коллоидной химии и химии воды (Киев, 1967); Органич. химии (Киев, 1939); Химии высокомолекулярных соединений (Киев, 1958, до 1964 - Ин-т химии полимеров и мономеров); Ин-т газа (Киев, 1949); Биохимии им. А. В. Пал-ладина (Киев, 1925).

АН Э с т. ССР: Химии (Таллии, 1947).

Н.-и. работами в области химии занимаются (1974) более 155 отраслевых ин-тов и их филиалов, св. 50 ин-тов АН СССР и АН союзных республик, более 110 проблемных лабораторий высших уч. заведений. В разработке многих химических и комплексных проблем участвуют наряду с X. и. также нек-рые биологические институты (напр., Агрохимии и почвоведения; Белка; Биохимии им. А. Н. Баха; Биохимии и физиологии микроорганизмов; Молекулярной биологии; Фотосинтеза), геологич. ин-ты (напр., Геологии рудных месторождений, петрографии, минералогии и геохимии; Минералогии, геохимии и кристаллохимии редких элементов), Ин-т океанологии им. П. П. Ширшова, др. ин-ты и лаборатории.

В других социалистич. странах н.-и. работы проводят X. и. АН и отраслевых мин-в этих стран. Фундаментальные исследования ведут гл. обр. столичные ака-демич. X. и.: в Н Р Б - Общей и неор-ганич. химии, Органич. химии, Физ. химии; в В Н Р - Центр, хим. н.-и. ин-т, ин-ты изотопов, технич. химии, биохимии, почвоведения и агрохимии, Центр по исследованию хим. структур; в Г Д Р-Центр, ин-т неорганич. химии, Органич. химии, Физ. химии; в К Н Д Р - Центр, хим. ин-т, Хим. волокна, Химико-технический; в МНР - Химии, Биологически активных веществ; в П Н Р - Физ. химии, Органич. химии, Биохимии и биофизики; в С Р Р - Центр физ. химии, Центр органич. химии, Центр неорганич. химии; в ЧССР - Физ. химии, Макромолекулярной химии, Неорганич. химии, Органич. химии и биохимии, Теоретич. основ хим. процессов.

В капиталистич. странах X. и. в основном входят в состав гос. ведомств, ун-тов и др. высших уч. заведений, а также н.-и. обществ, частично субсидируемых гос-вом. Фундаментальные исследования проводят: в С Ш А - Калифорнийский, Корнеллский, Пенсильванский ун-ты, Ин-т теоретич. химии при Висконсинском ун-те, Массачусетсский технологич. ин-т, Франклиновский ин-т (Филадельфия), Баттелевский мемориальный ин-т в Ко-лумбусе и др.; в.Великобрита-н и и - ун-ты в Бристоле, Глазго, Кембридже, Ливерпуле, Лондоне, Манчестере, Ноттингеме, Оксфорде, Эдинбурге, Исследовательский ин-т Фулмера и др.; в Ф Р Г - ин-ты физ. химии при Боннском, Гамбургском, Вюрцбургском и др. ун-тах, органич. химии при Майнцском ун-те, неорганич. химии и электрохимии при Ахенском высшем технич. уч-ще, X. и. при Гейдельбергском ун-те, Ин-т спектрохимии и прикладной спектроскопии, Нем. ин-т пластмасс и др.; во Франции - Нац. ин-т прикладной химии, Н.-и. центр пластич. материалов, Франц. ин-т каучука, ин-ты хим. технологии при ун-те в Тулузе, исследований в области катализа и др.; в Италии -Нац. ин-т химии, Науч. центр прикладной химии, X. и. различных профилей при Римском, Миланском, Павианском, Пи-занском ун-тах, ин-ты химии, пром. химии, физ. химии и электрохимии при По-литехнич. ин-те в Милане; в Я п о н и и-Гос. ин-ты пром. исследований в Нагое и Осаке, исследовательские ин-ты пром. химии (Токио) и катализа (при ун-те Хоккайдо), Инженерных исследований и Хим. исследований при Киотском ун-те. Фундаментальные и прикладные исследования в области химии и хим. технологии проводятся также в науч. подразделениях пром. капиталистич. фирм (см. Химические монополии). О X. и. см. также в статьях о странах и нац. АН.

Лит.: Ломоносовский сборник. Материалы для истории развития химии в России, М., 1901; Химический институт. Основан в 1748 г., Л., 1925; К о м к о в Г. Д., Л е в ш и н Б. В., Семёнов Л. К., Академия наук СССР. 1724-1974. Краткий исторический очерк, М., 1974; История Академии наук СССР, т. 1-2, М.-Л., 1958 - 64; Академия наук Армянской ССР за 25 лет, Ер., 1968; Академия наук Латвийской ССР, Рига, 1974; Академия наук Литовской ССР.(Краткий обзор развития и наиболее важных достижений), Вильнюс, 1974; Новосибирский научный центр, Ново-сиб., 1962; Исследования по теоретической и прикладной неорганической химии, М., 1971; Институт органической химии им. Н. Д. Зелинского, 1934-1974, М., 1974; Научно-исследовательский Физико-химический институт им. Л. Я. Карпова, М., 1968;Пятый Международный конгресс по катализу, Новосиб., 1973; Радиевый институт имени В. Г. Хлопина, Л., 1972; Д ж у а М., История химии, пер. с итал., М., 1975; Научно-исследовательские организации в области химии США, Англии, Италии, ФРГ, Франции и Японии, Справочник, М., 1971. В.А.Волков.

ХИМИЧЕСКИЕ ИСТОЧНИКИ ТОКА, устройства, вырабатывающие электрич. энергию за счёт прямого преобразования хим. энергии окислительно-восстановит. реакций. Первые X. и. т. созданы в 19 в. (Вольтов столб, 1800; элемент Дани-ела - Якоби, 1836; Лекланше элемент, 1865, и др.). До 60-х гг. 19 в. X. и. т. были единств, истрчниками электроэнергии для питания электрич. приборов и для лабораторных исследований. Основу X. и. т. составляют два электрода (один - содержащий окислитель, другой - восстановитель), контактирующие с электролитом. Между электродами устанавливается разность потенциалов -электрод вижу ишя. сила (эдс), соответствующая свободной энергии окислительно-восстановит. реакции. Действие X. и. т. основано на протекании при замкнутой внеш. цепи пространственно разделённых процессов: на отрицат. электроде восстановитель окисляется, образующиеся свободные электроны переходят по внеш. цепи (создавая разрядный ток) к положит, электроду, где участвуют в реакции восстановления окислителя. В зависимости от эксплуатац. особенностей и от электрохимич. системы (совокупности реагентов и электролита) X. и. т. делятся на гальванич. элементы (обычно наз. просто элементами), к-рые, как правило, после израсходования реагентов (после разрядки) становятся неработоспособными, и аккумуляторы, в к-рых реагенты регенерируются при зарядке - пропускании тока от внеш. источника (см. Зарядное устройство). Такое деление условно, т. к. нек-рые элементы могут быть частично заряжены. К важным и перспективным X. и. т. относятся топливные элементы (электрохимические генераторы), способные длительно непрерывно работать за счёт постоянного подвода к электродам новых порций реагентов и отвода продуктов реакции. Конструкция резервных химических источников тока позволяет сохранять их в неактивном состоянии 10-15 лет (см. также Источники тока).

Характеристики химических источников тока
 
Тип источника тока
Состояние разработки
Электрохимическая система
Разрядное напряжение, в
Удельная энергия, вm • ч/кг
Удельная мощность, em/кг
Другие показатели
номинальная
максимальная
Гальванические элементы
 
 
 
 
 
 
Сохранность, годы
Марганцевые солевые
А
(+) MnO2 | NH4C1, ZnCl2 |Zn (-}
1,5-1,0
20-60
2-5
20
1-3
Марганцевые щелочные
А
(+) MnO2 | КОН | Nn (-)
1,5-1,1
60-90
5
20
1-3
Ртутно-цинковые
А
(+) HgO | КОН | Zn
1,3-1,1
110-120
2-5
10
3-5
Литиевые неводные
Б
(+) (С) | SOC12, LiAlCl4 | Li (-)
3 , 2-2 , 6
300-450
10-20
50
1-5
Аккумуляторы
 
 
 
 
 
 
Срок службы, циклы
Свинцовые кислотные
А
(+) РbO2 | H2SO4 | Pb (-)
2,0-1,8
25-40
4
100
300
Кадмиево- и железо-никелевые щелочные
А
(+) NiOOH | KOH | Cd, Fe (- )
1,3-1,0
25-35
4
100
2000
Серебряно-цинковые
А
(+) Ag2O, AgO | KOH | Zn (-)
1,7-1,4
100-120
10-30
600
100
Никель-цинковые
Б
(+) NiOOH | KOH | Zn (-)
1,6-1,4
60
5-10
200
100-300
Никель-водородные
Б
(+) NiOOH | KOH | H2 (Ni) (-)
1,3-1,1
60
10
40
1000
Цинк-воздушные
В
(+) O2 (C) | KOH | Zn (-)
1,2-1,0
100
5
20
(100)
Серно-натриевые
В
(+) SNaO • 9A12O3 | Na (-)
2,0-1,8
200
50
200
(1000)
Топливные элементы
 
 
 
 
 
 
Ресурс работы, ч
Водородно-кислородные
Б
(+) O2 (C, Ag) | КОН| H2 (Ni) (-)
0,9-0,8
-
-
30-60
1000-5000
Гидразино-кислородные
Б
(+) O2, (C, Ag) | KOH | N2H4 (Ni) (-)
0,9-0,8
-
-
30-60
1000-2000

* А - серийное произ-во, Б - опытное произ-во, В - в стадии разработки (характеристики ожидаемые).

Примечание. Характеристики (особенно удельная мощность) ориентировочные, так как данные разных фирм и разных авторов не совпадают.

С нач. 20 в. произ-во X. и. т. непрерывно расширяется в связи с развитием ав-томоб. транспорта, электротехники, растущим использованием радиоэлектронной и др. аппаратуры с автономным питанием. Пром-сть выпускает X. и. т., в к-рых пре-им. используются окислители РЬО2, NiOOH, МпО2 и др., восстановителями служат Pb, Cd, Zn и др. металлы, а электролитами - водные растворы щелочей, кислот или солей (см., напр., Свинцовый аккумулятор),

Осн. характеристики ряда X. и. т. приведены в табл. Лучшие характеристики имеют разрабатываемые X. и. т. на основе более активных электрохимич. систем. Так, в неводных электролитах (органич. растворителях, расплавах солей или твёрдых соединениях с ионной проводимостью) в качестве восстановителей можно применять щелочные металлы (см. также Расплавные источники тока). Топливные элементы позволяют использовать энергоёмкие жидкие или газообразные реагенты.

Лит.: Дасоян М. А., Химические источники тока, 2 изд., Л., 1969; Рома-нов В. В., X а ш е в Ю. М., Химические источники тока, М., 1968; Орлов В. А., Малогабаритные источники тока, 2 изд., М., 1970; В а и н е л Д. В., Аккумуляторные батареи, пер. с англ., 4 изд., М. - Л., 1960; The Primary Battery, ed. G. W. Heise, N. C. Gaboon, v. 1, N. Y. - L., 1971.

В. С. Багоцкий.

ХИМИЧЕСКИЕ КОНГРЕССЫ международные. Первый Международный химич. конгресс состоялся 3 - 5 сент. 1860 в Карлсруэ. Он был созван по инициативе 47 крупнейших химиков Европы: Р. В. Бунзена, Ш. А. Вюрца, Ж. Дюма, С. Канниццаро, Ф. А. Кекуле, Ж. Ш. Г. Мариньяка, Э.Мичерлиха и др. В их числе были рус. учёнше Н. Н. Бекетов, Н. Н. Зинин, Н. Н. Соколов, Ю. Ф. Фрицшеп др. Конгресс, по замыслу его организаторов, был призван устранить существовавшие разнЪречия в толковании понятий чатом", "молекула", "эквивалент", крайне затруднявшие использование публикуемой информации и преподавание химии. По докладу С. Канниццаро конгресс дал чёткие и правильные определения этим понятиям. Как одно из следствий этого в физике и химии стал широко применяться Авогадро закон, в частности для установления молекулярных масс. Конгресс имел решающее значение для утверждения атомно-молекулярной теории в химии. В нём приняло участие 127 химиков. Рус. делегация (7 чел.) включала А. П. Бородина, Н. Н. Зинина, Д. И. Менделеева, Л. Н. Шишкова (один из секретарей конгресса) и др.

В 1894 в Брюсселе состоялся 1-й конгресс по прикладной химии; затем эти конгрессы проводились регулярно - 2-й конгресс проходил в Париже (1896), 3-й - в Вене (1898), 4-й - в Париже (1900), 5-й - в Берлине (1903), 6-й-в Риме (1906), 7-й - в Лондоне (1909), 8-й- в Вашингтоне и Нью-Йорке (1912). 9-й конгресс должен был состояться в авг. 1915 в Петербурге. Подготовка к нему велась под рук. П. И. Вальдена, В. Н. Ипатьева и Д. П. Коновалова.

Однако 1-я мировая война 1914-18 помешала его созыву.

В 1920 в Париже представители хим. обществ ряда стран основали Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК). Одна из задач ИЮПАК - проведение междунар. конгрессов по теоретич. и прикладной химии. До 1939 проведены 9-й (Люцерн, 1936) и 10-й (Рим, 1938) конгрессы. Регулярно X. к. стали проводиться только после 2-й мировой войны 1939-45. 11-й конгресс состоял сяв Лондоне(1947), 12-25-й-проводились в Нью-Йорке (1951), Стокгольме (1953), Цюрихе (1955), Лисабоне (1956), Париже (1956), Мюнхене (1959), Монреале (1961), Лондоне (1963), Москве (1965), Праге (1967), Сиднее (1969), Бостоне (1971), Гамбурге (1973), Иерусалиме (1975). Тематика конгрессов ИЮПАК отражает тенденции развития хим. науки. Нек-рые из конгрессов были посвящены гл. обр. отдельным новым областям химии, на других рассматривались самые различные хим. проблемы.

Об интересе к X. к. и об их роли свидетельствует, напр., большое число читаемых на них докладов (366 на 15-м, 488 на 17-м, 501 на 18-м, 620 на 20-м, 647 на 23-м). Весьма представительным был, в частности, 20-й конгресс (Москва, 1965, ок. 3500 делегатов из 38 стран), обсуждавший вопросы, к-рые на предыдущих X. к. либо вообще не рассматривались, либо рассматривались, но недостаточно подробно. Так, на 20-м конгрессе, в соответствии с программой, работали секции: по поверхностным явлениям и дисперсным системам, по радиационной, космич., неорганич., аналитич. химии и по теоретич. основам химич. технологии, а также симпозиум по низкотемпературной плазме. Из 620 докладов св. 200 было прочитано сов. учёными. На 26-м конгрессе (Токио, 1977) было 3250 участников из 54 стран. Работали 4 секции (по физич., аналитич., органич. химии и химии высокомолекулярных соединений) и симпозиумы по проблемам, связанным с охраной окружающей среды, новыми источниками энергии и сырья, изучением веществ и процессов, используемых в медицинской и пищевой промышленности и с. х-ве.

Наряду с X. к. по теоретич. и прикладной химии, организуемыми ИЮПАК, проводятся многие специализированные X. к., а также весьма представительные и играющие важную роль конференции и симпозиумы по различным вопросам хим. науки, организуемые как ИЮПАК, так и др. международными, региональными и нац. научными союзами, ассоциациями и об-вами. В работе специализированных X. к., конференций и симпозиумов принимают участие ведущие учёные мн. стран, в т. ч. СССР и др. социалистич. стран.

С разной периодичностью проводятся X. к. по аналитич. химии, биофизике, биохимии, химии пестицидов, защите растений, по клинич. химии, химиотерапии, фармакологии, химии гетеро-циклич. соединений, по катализу, поверхностно-активным веществам, полярогра-фии, по хим. технологии, пром. химии, пром. сточным водам, коррозии металлов, химии цемента, минеральным удобрениям, использованию пластмасс в с. х-ве и др.

Междунар. конференции периодически проводятся по физич. химии, калориметрии и термодинамике, по хим.
термодинамике, по фотопроводимости, применению физико-химич. методов в хим. анализе, по экстракции растворителями, по неводным растворителям, термич. анализу, по химии координационных соединений, росту кристаллов, твёрдым соединениям переходных элементов, по углероду, металлоорганич. химии, физ. органич. химии, по спектроскопии, масс-спектром етрии, электрофотографии, по керамике, резинам, пластмассам, по хим. загрязнению среды и экологии человека и мн. др.

Периодически организуются междунар. симпозиумы по аналитич. химии, ми-крохимич. методам анализа, ядерному магнитному резонансу, по газовой кинетике, свободным радикалам, реакционной способности твёрдых веществ, неводной электрохимии, плазмохимии, радиационной химии, хроматографии, кон-формационному анализу, по химии соединений щелочных металлов, бора, фосфора, фтора, по химии природных соединений, по химии кремнийорганич. соединений, по органич. синтезу, по син-тетич. методам в ряду алициклич., непредельных, цйклич. соединений, по химии углеводов, мед. химии, фармацев-тич. химии, микробиологич. технологии, по химии высокомолекулярных соединений, химии древесины, по опреснению воды, по хим. аспектам загрязнения воздуха; по химическому контролю окружающей среды, по химии пестицидов и т. д.

Из региональных мероприятий следует отметить: Европейские конгрессы по молекулярной спектроскопии, по коррозии, конференции по кинетике элементарных хим. реакций, использованию ЭВМ в хим. технологии, Австралийскую конференцию по спектроскопии, Американский конгресс по хим. технологии, Латиноамериканские химич. и физиологич. конгрессы, Скандинавский конгресс по хим. технологии, Канадский симпозиум по химии древесины, а также многочисленные конференции учёных из стран -членов СЭВ.

Н. С. Торочешников 3. Е. Самойлова.

ХИМИЧЕСКИЕ МОНОПОЛИИ, группа компаний Зап. Европы, США и Японии, господствующих в хим. пром-сти капиталистич. стран. 15 из них входили (1974) в число 100 самых крупных (оборот более 3 млрд. долл.) пром. монополий капиталистических.

X. м. выделяются динамичностью своего развития: за 1960-74 объём продаж 15 крупнейших из них увеличился в 7 раз, уступив по темпам роста только нефтяным монополиям и опережая монополии автомобильные, металлургические, пищевые и электротехнические. В I960 имелось 3 X. м. с оборотом более 1 млрд. долл., в 1970 - 20, в 1974 - 30. В 1974 оборот 15 крупнейших из них превысил общую стоимость пром. продукции таких индустриально развитых стран, как Франция и Италия.

Возникновение первых X. м. связано с коммерч. использованием открытий, сделанных европ. химиками в 19 в. (красители, сода, взрывчатые вещества).

Крупные вложения X. м. в науч. исследования в условиях научно-технич. революции способствовали появлению открытий, оказавших влияние на развитие всего мирового х-ва, особенно способов произ-ва из нефти и газа пластических масс, каучука синтетического, волокон синтетическ их.

Высокий научно-технич. потенциал -одна из наиболее характерных особенностей X. м. (см. в табл.). Вложения в науч. исследования (в среднем 4-5% суммы годового оборота, а в нек-рых произ-вах -8-15% ), концентрация патентов и лицензий - осн. метод борьбы X. м. за господство на мировом рынке. Номенклатура продукции исчисляется тысячами наименований и, как правило, универсальна. Систематич. выпуск новых продуктов (ассортимент обновляется в среднем на 5% в год) обеспечивает X. м. высокую конкурентоспособность в борьбе за рынки сбыта. 2-3 группы профилирующих химикатов (производятся обычно на базе собств. технологии и служат осн. источником сверхприбыли) определяют лицо данной X. м. и занимают обычно до 50% в общем объёме выпускаемой продукции.

В производств, базе X. м. осн. место принадлежит нефтехимич. комбинатам, способным осуществить в крупных масштабах комплексную переработку сырой нефти. Это связано с погоней за макс, прибылью в условиях, когда превращение нефти и газа в осн. виды хим. сырья вызвало резкое повышение минимальных пороговых мощностей производств, агрегатов.

Для X. м. характерна интенсивная терр. концентрация. Напр., в р-нах роттердамского и антверпенского портов в 1970 было сосредоточено ок. 350 нефтехимич., нефтеперерабатывающих предприятий США, Великобритании, ФРГ, Франции, Бельгии и Нидерландов.

В 1-й пол. 70-х гг. доля продаж на внеш. рынках в общем объёме продаж X. м. составляла у X. м. США 10-30%, Зап. Европы 60-90%. Продажи зарубежных филиалов у большинства X. м. превышают экспорт с территории нац. рынков.

После 2-й мировой войны 1939-45 осн. направление экспансии X. м.- индустриальные страны. В экспорте преобладают химикаты высокой степени обработки.

Существенная доля продукции X. м. производится по заказам воен. ведомств. В большинстве стран Зап. Европы и в США ведущие X. м. проводят операции по добыче урановой руды и получению ядерных материалов.

До 2-й мировой войны самой большой X. м. мира был герм, концерн "И. Г. Фарбениндустри. В послевоен. годы лидерство на мировом рынке хим. товаров принадлежало X. м. США (во главе с "Дюпон"), превосходившим X. м. Зап. Европы по объёму выпускаемой продукции, уровню технич. вооружённости, масштабам и темпам накопления капитала. Однако в 1973 монополия "Дюпон" была вытеснена с 1-го на 4-е место, уступив свои позиции зап.-герм. X. м. "БАСФ" и "Хёхст", а также английской "ИКИ". Количество X. м. США в десятке крупнейших уменьшилось с 6 до 3: их места были заняты X. м. Франции и Нидерландов. Вплотную к группе крупнейших подошли X. м. Японии.

Зап.-герм. X. м. "БАСФ", "Хёхст" и "Байер", лидирующие на мировом рынке хим. товаров, выросли из небольших компаний по произ-ву красителей, образовавшихся в 60-х гг. 19 в. К нач. 20 в. вошли в число крупнейших в мире. В 1925 объединили свои активы в концерн "И. Г. Фарбениндустри". После расчленения концерна в результате декартелизации функционировали самостоятельно как "Фарбверке Хёхст", "Фарбенфабри-кен Байер", "Бадише анилин- унд зода фабрик А. Г.". Впоследствии переименованы в "БАСФ А. Г.", "Хёхст А. Г." и "Байер А. Г.". Каждая из них превзошла довоен. концерн по объёму выпускаемой продукции и др. показателям. Вместе взятые эти монополии дают более 40% продукции хим. пром-сти ФРГ и более */2 её экспорта. Номенклатура их продукции включает ок. 20 тыс. наименований: от базисных химикатов до сложнейших продуктов совр. органич. синтеза. Количество осн. производств, предприятий составляет более 160, в т. ч. 84 -за границей.

"БАСФ", "Хёхст" и "Байер" - крупнейшие в мире поставщики хим. средств ведения войны, важный элемент воен.-пром. комплекса ФРГ. Наряду с выпуском традиц. химикатов воен. назначения они участвуют через свои зарубежные филиалы в получении ядерных материалов. Им принадлежат, в частности, открытия: полиэтилен низкого давления, сверхтвёрдые пластмассы, полиэфирные волокна. Общее число занятых в н.-и. аппарате этих X. м. в 1975 составляло 31 тыс. чел. "БАСФ", "Хёхст" и "Байер" осуществляют активную внеш. экспансию. Доля продукции, реализуемой на внеш. рынках, составляла в 1975: у "Байер" 68%, "Хёхст" 67 % и "БАСФ" 50%. Соотношение между экспортом продукции с терр. ФРГ и продажами зарубежных производств, предприятий растёт в пользу по-

Показатели финансово-экономического потенциала ведущих химических монополий (1974), млн. долл.
 
 
 
Продажи
Активы
Собственный капитал
Затраты на научные исследования
Чистая прибыль
Число занятых, тыс. чел.
"БАСФ" (ФРГ)
8497
6075
1897
232
201
111
"Хёхст" (ФРГ)
7821
7795
1680
308
205
179
"Импириал кемикал индастрис" (Великобритания)
6912
7428
3144
204
568
201
кДюпон" (США)
6910
5980
3753
344
404
137
"Байер" (ФРГ)
6301
6801
1415
310
189
135
"Монтэдисон" (Италия)
6190
6865
778
87
174
153
"Юнион карбайд" (США)
5320
4883
2505
94
530
110
"Доу кемикал" (США)
4938
5114
1973
149
558
53
"Рон-Пуленк" (Франция)
4234
5487
1869
163
180
119
"АКЗО" (Нидерланды)
4010
3898
1296
134
142
105
"Мицубиси кемикал" (Япония)
3563
3638
1755
322
-
53
"Монсанто компани" (США)
3498
2938
1767
126
323
61

следних и в 1975 составляло соответственно 66%, 50% и 44%. Осн. часть экспортных поставок приходится на индустриальные страны Зап. Европы, США и Канаду (1975): "БАСФ" 69%, "Хёхст" 50%, "Байер" 74%. Их дочерние предприятия и филиалы расположены в 60 странах. "БАСФ", "Хёхст" и "Байер" тесно связаны с крупнейшими банками ФРГ: Немецким, Дрезденским, Коммерческим.

"И мпириал кемикал индастрис" ("ИКИ") - самая крупная в Великобритании и 3-я в мире (1974) X. м. Создана в 1926. Один из крупнейших в мире поставщиков пластмасс, син-тетич. волокон, удобрений, красителей, медикаментов. Ассортимент продукции включает ок. 12 тыс. наименований, в т. ч. взрывчатые вещества, ядерные материалы и др. продукты воен. назначе--ния. Производств, база - 100 з-дов на терр. Великобритании и ок. 80 за рубежом. Штат н.-и. аппарата насчитывает 11 тыс. чел. В числе науч. достижений - первый в мире полиэтилен высокого давления, проционовые красители, синтез метанола при низких давлениях, ряд мед. препаратов. Ок. 60% (1974) продукции поступает на внеш. рынки. Из них 2/з составляют продажи зарубежных предприятий, расположенных почти в 50 странах. Больше 1/2 всех продаж на внеш. рынке поступает в промышленно развитые страны Зап. Европы и США. "ИКИ" тесно связана с крупнейшими банками Великобритании: "Нэшонал Вестминстер банк" и "Мидленд банк".

"Дюпон" - самая крупная в США и 4-я в мире (1974) X. м. Осн. в 1802. Занимает 1-е место в мире по выпуску синтетич. волокон, один из ведущих продуцентов пластмасс, продуктов основной химии, красителей, пигментов, фототоваров. На долю "Дюпон" по ряду химикатов (нейлон, акриловые волокна, трихлорэти-лен, фторсодержащие углероды) приходится более 1/2 всего произ-ва США. Один из гл. поставщиков ядерных материалов Нац. управлению по атомной энергии США. Держит под своим контролем нац. произ-во тяжёлой воды. Делит с "Дженерал электрик" (электротехнич. монополией США) монополию на произ-во плутония в стране. Более 100 заводов расположено на терр. США, примерно столько же - за рубежом. В н.-и. аппарате занято ок. 5 тыс. дипломированных специалистов. Одно из открытий "Дюпон" - получение первого в мире синтетич. волокна - нейлон. Внеш. экспансия заметно активизируется. В 1956 в Великобритании была создана первая дочерняя компания "Дюпон" в Зап. Европе. В 1974 количество филиалов и дочерних компаний, производящих продукцию "Дюпон" за рубежом, составило 100 в 44, преим. промышленно развитых, странах. На внеш. рынки поступает 27% (1975) всего объёма реализуемой продукции, в т. ч. ок. 60% приходится на поставки зарубежных дочерних предприятий. "Дюпон" - составная часть финансово-олигархич. группы Дюпон.

"Юнион карбайд" занимает по объёму выпускаемой продукции 2-е место в США и 7-е - в мире (1974). Осн. в 1898. Один из крупнейших в мире поставщиков пластмасс и ферросплавов. Ведущий в США поставщик сырья для атомной пром-сти, лазеров, электронных компонентов и др. продукции воен. назначения (20% оборота). Ассортимент продукции насчитывает более 2 тыс. найменований, в т. ч. более 1 тыс. - пластмассы. Важную роль в произ-ве играют также плёночные материалы, карбид кальция, инертные газы, автомоо. косметика и др. продукты бытовой химии. По методу, разработанному фирмой, производится ок. 10% мирового капиталистич. произ-ва полиэтилена, в т. ч. 1/3 его произ-ва в США. В среднем "Юнион кар-байд" патентует ок. 300 изобретений в год. Производств, базу её составляют ок. 250 заводов, рудников и н.-и. центров на терр. США и примерно столько же в 42 др. странах. "Юнион карбайд" арендует гос. атомные реакторы, в обслуживании к-рых занято 15,8 тыс. чел. Более 30% продукции идёт на экспорт, в т. ч. 75% поставляется зарубежными филиалами фирмы. -"Юнион карбайд" находится в сфере влияния одного из крупнейших банков США -"Мэньюфекчерерс Хановер траст".

"Доу кемикал" - по объёму реализуемой продукции 3-я в США и 8-я в мире (1974) X. м. Осн. в 1897. Производит химикаты более 1 тыс. наименований. Один из крупнейших в мире поставщиков полистирола. Выпускает также др. полимеры, продукты основной и бытовой химии. Значит, место отводится выпуску продукции воен. назначения, в т. ч. плутония для ядерных боеголовок и др. ядерных материалов. "Доу кемикал" принадлежат 47 заводов в США и 83 в 29 зарубежных странах. Ок. 1/2 продукции (47,3% в 1974) реализуется на внеш. рынках. Входит в сферу влияния финанс. группы Морганов.

"Монтэдисон"- крупнейшая в Италии и 6-я в мире (1974) X. м. На её долю приходится 1/3 продукции хим. пром-сти страны (в т. ч. ок. 70% пластмасс) и ок. 10% хим. продукции стран ЕЭС, в т. ч. 11% произ-ва синтетич. волокон. Создана в 1966, когда при участии гос.-монополистич. кругов были объединены активы двух хим. монополий Италии -"Монтекатини" (осн. в 1888) и "Эдисон" (осн. в 1884). До 1971 именовалась "Монтекатини-Эдисон". В номенклатуре изделий представлены практически все осн. виды совр. хим. продукции. Наряду с химикатами, на долю к-рых приходится ок. 80% (1974) всего оборота, выпускает хим. оборудование, электронную технику, текст, товары, а также занимается розничной торговлей. Производств, база включает 151 завод в Италии (в т. ч. нефтехимич. комбинаты в Бриндизи и Порто-Маргера, перерабатывающие более 4 млн. m сырой нефти в год) и 27 заводов за границей с 15 тыс. занятых. Штат н.-и. работников X. м. 7 тыс. чел. К числу науч. достижений принадлежат метод произ-ва связанного азота, получение первого в мире полипропилена. Во внеш. экспансии преобладает экспорт товаров и лицензий (капитал занимает незначит. место). Доля экспорта в общей сумме оборота, включая продажи зарубежных филиалов, составляла 32% (1974). "Монт-эдисон" связан с крупнейшими банками страны: "Банка коммерчале итальяна", "Кредите итальяно", "Банка ди Рома" и ряда стран Зап. Европы. Контрольный пакет акций "Монтэдисон" принадлежит гос-ву.

"Р о н-П у л е н к"- первая по объёму выпускаемой продукции X. м. Франции и 9-я в мире (1974). Выпускает ок. 80% национального, 33% - стран ЕЭС и 10% общего капиталистич. произ-ва синтетич. волокон. На долю "Рон-Пуленк" приходится 26% нац. произ-ва химикатов, в т. ч. 50% серной и азотной к-т, 40% удобрений, 45% поливинилхлорида, 30% полистирола, 15% медикаментов. В форме акц. компании существует с 1895. Совр. наименование носит с 1961, когда была преобразована в держательскую компанию. Под её контролем находится ок. 200 компаний, в т. ч. 92 зарубежные. Ядро монополии составляют две пром. компании -"Рон-Пуленк эндюстри" и "Рон-Пуленк текстиль". Ассортимент выпускаемой продукции насчитывает более 3 тыс. наименований, в т. ч. синтетич. волокна, пластмассы, плёночные материалы, олефины и полупродукты, медикаменты, удобрения. Выпускает редкоземельные металлы, изотопы и ядерные материалы. "Рон-Пуленк" принадлежат 69 заводов на терр. Франции и 30 - за границей. Штат науч. сотрудников составляет 6 тыс., не считая занятых в области прикладных исследований. По технологии, разработанной "Рон-Пуленк", выпускается более 10% всего производимого капиталистич. странами поливинилхлорида. В 1974 продажи продукции на внеш. рынках составили более 1/2 общего объёма реализованной продукции (большая часть приходилась на зарубежные филиалы). Осн. направления внеш. экспансии - Зап. Европа (57% суммы экспорта) и США (7% ). "Рон-Пуленк" входит в сферу влияния финанс. группы Жилле.

"АК3О"- первая в Нидерландах и 10-я в мире (1974) X. м. Один из крупнейших на мировом рынке поставщиков синтетич. волокон. На её долю приходится 40% мирового произ-ва гормональных препаратов и др. медикаментов. Выросла из небольшого предприятия по производству искусств, шёлка (сокращённое наименование -"ЭНКА", осн. в 1911; с 1929 переименована в "АКЮ"). Под совр., наименованием существует с 1969, после объединения с голл. фирмой "КЗО". В 70-х гг. "АКЗО" расширила ассортимент выпускаемых полимерных материалов и начала произ-во продуктов основной химии, мед. препаратов, технич. тканей, косметики и др.'Товаров широкого потребления. Большинство продуктов "АКЗО" производится на базе собств. разработок. Штат науч. сотрудников ок. 6 тыс. чел. Ок. 90% продукции реализуется на внеш. рынках, из к-рых ок. 70% поставляют её зарубежные филиалы. "АКЗО" представляет собой держательскую компанию, под контролем к-рой находятся 220 фирм. Ядром группы является производств, отделение "Энка Гланцштофф", деятельность к-рого возглавляют фирмы: "Enka Glanzstoff В. V."- на терр. Нидерландов и "Enka Glanzstoff A. G."- на терр. ФРГ. "АКЗО" входит в сферу влияния голл. финанс. группы Флиссингенов.

И. И. Львовская.

ХИМИЧЕСКИЕ НАУЧНЫЕ ОБЩЕСТВА И СОЮЗЫ, добровольные объединения лиц, занимающихся науч. исследованиями в области химии и хим. технологии, преподающих эти науки, работающих на предприятиях хим. пром-сти и в заводских лабораториях, а также лиц, к-рые независимо от своей профессии содействуют прогрессу химии и интересуются её успехами. X. н. о. и с. стали возникать только в 1-й пол. 19 в. под влиянием пром. революции. До этого взаимное общение химиков осуществлялось путём личных контактов, переписки, чтения докладов в академиях наук и науч. обществах естественнонаучного направления. Последние могут рассматриваться как предшественники отраслевых естест-веннонауч. обществ и союзов, в т. ч. и X. н. о. и с. Были также неофиц. собрания химиков (напр., у А. Л. Лавуазье в 1770-90). Первым было физико-химич. об-во, основанное в 1807 (по др. данным, в 1805) К. Л. Бертолле и П. С. Лапласом в парижском предместье Аркёй. Оно насчитывало ок. 20 членов, среди к-рых были Ж. Б. Био, Ж. Л. Гей-Люс-сак, А. Гумбольдт, О. П. Декандолъ, П. Л. Дюлонг, Э. Л. Малюс, С. Д. Пуассон, Л. Ж. Тенар и др. После реставрации Бурбонов об-во было закрыто как "очаг бонапартизма". Осн. принципы деятельности этого об-ва - всестороннее обсуждение науч. работ до их публикации, полная свобода выражения мнений, ответственность авторов за сообщаемые ими факты и выводы - остались руководящими для хим. об-в, возникших позже. Старейшие из хим. об-в: Лондонское (1841), Парижское (1857, с 1907 - Французское хим. общество), Немецкое (1867), Русское (1868; см. Химическое общество им. Д. И. Менделеева) и Американское (1876).

Хим. общества имеются почти во всех странах. Об-ва 45 стран входят (16 непосредственно, а остальные через нац. академии наук или высшие н.-и. советы) в Международный союз теоретической и прикладной химии (ИЮПАК). Помимо нац. X. н. о. и с., существуют междунар. объединения химиков, призванные координировать исследования в определённых областях хим. науки. Многие из них входят в состав ИЮПАК в качестве ассоциированных орг-ций. К таким орг-циям относятся: Ассоциация химиков-аналитиков, Междунар. комитет по поверхностно-активным веществам, Междунар. ассоциация по развитию исследований и технологии в области высоких давлений, Междунар. ассоциация по геохимии и космохимии, Междунар. к-т по реологии, Междунар. федерация по клинич. химии, Междунар. об-во по магнитному резонансу, Междунар. об-во по электрохимии, Междунар. об-во по химии гетероциклич. соединений, Европейская фотохимич. ассоциация, Европейская федерация химиков-технологов, Федерация европейских хим. об-в.

X. н. о. и с. издают журналы и сборники работ, проводят регулярные науч. совещания и сессии, созывают съезды химиков, химические конгрессы международные. С. Л. Погодин.

ХИМИЧЕСКИЕ ОСАДКИ, то же, что хемогенные отложения.

ХИМИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ, см. Реакции химические.

ХИМИЧЕСКИЕ УРАВНЕНИЯ, см. Уравнения химические.

ХИМИЧЕСКИЕ ФОРМУЛЫ, см. Формулы химические.

ХИМИЧЕСКИЕ ЭНЦИКЛОПЕДИИ и словари, научные справочные издания, содержащие расположенные в алфавитном (реже в систематическом) порядке осн. сведения по химии и хим. технологии. X. э. подразделяются на общие (охватывающие все области химии) и специальные (поев, конкретной области химии). Во многих совр. X. э. и словарях наряду со статьями об осн. хим. понятиях, свойствах веществ и хим. реакциях содержатся сведения о хим. лабораторном оборудовании, номенклатуре хим. соединений, о т. н. ч именных" реакциях, а также по отдельным вопросам смежных с химией наук (биологии, физики, медицины и др.). Крупные статьи обычно сопровождаются ссылками на важнейшие лит. источники; многотомные издания, как правило, снабжены алфавитными предметными указателями; в некоторых X. э. и словарях помещены краткие биографии учёных-химиков.

Предшественниками X. э. были нек-рые рукописи 1-4 вв., напр. Плиния Старшего, Волоса из Мендеса, Зосимы из Панополиса. Изложению химико-металлургич. знаний поев, последние главы "Книги семидесяти", приписываемой араб, алхимику Джабиру ибн Хайяну. Из др. соч. алхимиков заслуживают внимания "Книга тайн" и "Книга тайны тайн" Рази, который первым попытался классифицировать все известные к тому времени вещества, "Книга об алхимии" Альберта Великого и "Великий труд" Р. Бэкона. Большое значение для формирования X. э. имели труды В. Би-рингуччо "О пиротехнике" (1540) и Г. Агриколы "О горном деле и металлургии" (1556).

Первые X. э. появились в 17-18 вв.; они представляли собой 1-2-томные издания, в к-рых материал располагался по алфавиту, напр. словари М. Руланда (Ruland M., "Lexicon Alchemiae", Fran-cofurti, 1612), У. Джонсона (Johnson W., "Lexicon chymicum", v. 1-2, L., 1652-53), П. Ж. Макера (Macquer P. J., "Dicti-onnaire de chymie...", t. 1-2, P., 1766). Словарь Макера неоднократно переиздавался и переводился на др. языки, рус. переводы мн. статей с некоторыми изменениями опубликованы в 1788-90 в журн. Н. И. Новикова "Магазин натуральной истории, физики и химии...", ч. 1-10. В нач. 19 в. В. М. Севергин издал соч. Ш. Л. Каде (Ch. L. Cadet) "Словарь химический, содержащий в себе теорию и практику химии с приложением ее к естественной истории и искусствам, обработанный на российском языке трудами Василия Севергина" (ч. 1-4, СПБ, 1810-13). Во 2-й пол. 19 -нач. 20 вв. появились фундаментальные многотомные X. э., напр. Liebig J., Poggendorff J., Wohler FT., Handworterbuch der reinen und angewand-ten.Chemie, Bd 1-9, Braunschweig, 1837-1864; Wurtz Ch. A., Dictionnaire de chimie pure et appliquee, t. 1-3 (avec 2 supplements), P., 1868-1908; Ladenburg A., Handworterbuch der Chemie, Bd 1-13, Breslau, 1882-95; Fremy E., Encyclopedic chimique, v. 1-94, P., 1882-99; M u s p r a 11 J. S., Theoretische, praktische und analytische Chemie in Anwendung auf Kiinste und Gewerbe, 4 Aufl., Bd 1-12, Braunschweig, 1888-1922.

Среди совр. Х. э. наиболее известны: "Ullmanns Encyklopadie der technischen Chemie", 3 Aufl., Bd 1-19, Munch,-В., 1951-69, 4 Aufl., Bd 1-8, Munch.- В.-W., 1972-74; Thorpe J. F., Dictionary of applied chemistry, 4 ed., v. 1-12, L.-N. Y., 1937-56; Kirk R., О t lira e r D. (ed.), Encyclopedia of chemical technology, 2 ed., v. 1-22, L.-N. Y., 1963-70; "Краткая химическая энциклопедия", гл. ред. И. Л. Кнунянц, т. 1-5, М., 19S1-67; "Encyclopedia of polymer science and technology. Plastics, resins, rubbers, fibers", ed. H. F. Mark, N. G.

Gaylord, N. M. Bikales, 1-16, N.Y., 1964-72; "The International encyclopedia of physical chemistry and chemical physics", topics 1-21, ed. E. A. Guggenheim, Oxf. - [a. o.], 1963-75 (в этой энциклопедии каждой теме поев, неск. томов, написанных видными специалистами); R б гл р р Н., Chemie Lexicon, 7 Aufl., Bd 1-5, Stuttg.,1973-75.

Среди совр. кратких X. э. и словарей представляют интерес следующие издания: по общей и неорганической химии - Albu С. D., В г е-z e a n u M., Mica enciclopedie de chimie, Вис., 1974; "Brockhaus ABC Chemie", Bd 1-2, Lpz., 1971; Carraro F., Dicionario de quimica, Porto Alegre, 1970; "The condensed chemical dictionary", ed. A. Rose, E. Rose, 7 ed., N. Y., 1966; "New dictionary of chemistry", ed. L. Miall, 3ed., L., 1961; D'u v a 1 C., D и v a 1 R., Dolique R., Dictionnaire de la chimie et de ses applications, 2 ed., P., 1959; "The encyclopedia of chemistry", ed. C. A. Hampel, G. G. Hawley, 3 ed., N. Y., 1973; Giua M., Giua-Lollini C., Dizionariodechimica. Generate e industria-le, 2ed., v. 1-3, Torino, 1948-50; King-/ett's chemical encyclopaedia. A digest of chemistry and its industrial applications, ed. D. Hey, 9 ed., L., 1966; "Кратка хи-мическа энциклопедия", ред. С. Гуцов и др., т. 1-2, София, 1971-72; "The Merck Index. An encyclopedia of chemicals and drugs", ed. P. Stecher, 8 ed., Rahway-N. Y., 1968; Sit tig M., Inorganic chemical and metallurgical process encyclopedia, L., 1968; Van Nostrand's International encyclopedia of chemical science, N. Y.-[a. o.], 1964; "Неорганическая химия. Энциклопедия школьника", гл. ред. И. П. Алимарин, М., 1975; по ф и-зической химии - "The encyclopedia of electrochemistry", ed. С. Hampel, N. Y.-L., 1964; Clark G. L., The encyclopedia of x-rays and gamma-rays, N. Y., 1963; по химии полимеров - "Энциклопедия полимеров", гл. ред. В.А.Кабанов, т. 1-3, М., 1972-1977; "Characterization of polymers. Encyclopedia reprints", ed. N. Bikales, N. Y.-L., 1971; поаналитич. химии и лабораторной техни-к e -"Encyclopedia of industrial chemical analysis", ed. F. D. Snell, C. L. Hilton, Z. S. Ettre, v. 1-20, N. Y., 1966-74; "The encyclopedia of microscopy", ed. G. Clark, N. Y.-L., 1961; "Encyclopedia of microscopy and microtechnique", ed. P. Gray, N. Y., 1973; P a r r N. L., Laboratory Handbook, L., 1963; по прикладной химии и химической технологи и-"Dictionary of chemistry and chemical technology". In six languages, ed. Z. Sobecka, Oxf.-Warsz., 1965; Stewart J., An encyclopedia of the chemical process industries, N. Y., 1956; "The encyclopedia of chemical process equipment", ed. W. J. Mead, N. Y., 1974.

Сведения по химии и хим. технологии включаются также в универсальные энциклопедии и технические энциклопедии и словари, напр, в Большой советской энциклопедии (Зизд.) более 4000 статей, посвящённых осн. вопросам теоретич. и прикладной химии.

Лит.: Терентьев А. П., Я н о в-с к а я Л. А., Химическая литература и пользование ею, 2 изд., М., 1967; Ф и г у р о в-ский Н.^А., Очерк общей истории химии. От древнейших времён до начала XIX в., М., 1969; Джуа М., История химии, пер. с итал., 2 изд., М., 1975; Mellon M. G.,

Chemical publications, their nature and use, 4 ed., N. Y., 1965.

A. M. Дубинская, Э. Л. Призмент